(2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxy-phenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-1-ol | 123115-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxy-phenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-1-ol
• 英文别名: (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[3-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)-2,5-dimethoxyphenyl]-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyltrideca-2,6-dien-1-ol
• CAS: 123115-02-6
• 化学式: C₄₀H₆₇NO₇Si
• 分子量: 702.06
• InChiKey: ARXSNXALTNSQKR-AKBALXDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.01
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  80.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxy-phenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-1-ol 在 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 207.17h， 生成 [(2R,3S,6S,7R,8E,11S,12Z,14E)-2,5,6-三甲氧基-3,7,9,11,15-五甲基-16,20,22-三氧代-17-氮杂双环[16.3.1]二十二-1(21),8,12,14,18-五烯-10-基]氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  （+）-macbecin I的总合成

  摘要：

  （+）-macbecin I第一次全对映选择性合成的基础已经使用了源自碘乙烯的高级氰尿酸盐与手性环氧化物的反应。

  DOI：

  10.1039/c39890000378
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,E)-methyl 3-hydroxy-5-iodo-2,4-dimethylpent-4-enoate 在 四氢呋喃 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 (2Z,4S,5R,6E,8S,9R,10S,12S,13R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-13-<3'-(2'',5''-dimethylpyrrol-1''-yl)-2',5'-dimethoxy-phenyl>-9,10,13-trimethoxy-4,6,8,12-tetramethyl-2,6-tridecadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-macbecin I的总合成

  摘要：

  （+）-macbecin I第一次全对映选择性合成的基础已经使用了源自碘乙烯的高级氰尿酸盐与手性环氧化物的反应。

  DOI：

  10.1039/c39890000378

文献信息

• Novel approach to the ansamycin antibiotics macbecin I and herbimycin A. A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Chris Limberakis、Michael Hartmann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01107-2

  日期：1996.2

  The asymmetric syntheses of 25 and 29, which constitutes the C(3)–C(15) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1) and herbimycin A (2), respectively, have been achieved. The approach features the furan-hydropyranone transformation 9→10 followed by stereoselective introduction of substituents onto the conformationally-biased hydropyran ring of 10 to give 17. Extension

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。
• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.
• BAKER, RAYMOND;CASTRO, JOSE L., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 378-381
  作者：BAKER, RAYMOND、CASTRO, JOSE L.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Raymond Baker、Jose L. Castro

  DOI：10.1039/p19900000047

  日期：——

  (E)-allylic alcohol (39), efficiently prepared by reaction of the aldehyde (37) with CrCl2-CH3CHI2. The remaining stereocentre at C-18 was introduced by an asymmetric hydroxylation of an enolate. Macrocyclization of the amino acid (59) to give the lactam (60) was successfully achieved by its reaction with either 2-mesitylenesulphonyl chloride or bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphinic chloride. Incorporation of

  （+）-macbecin I的第一个全部对映体特异性合成是通过将环氧化物（3）与衍生自碘化乙烯（46）的高阶氰铜酸盐偶联而以收敛方式进行的。对映选择性羟醛缩合可达到C（20）–C（21）和C（12）–C（13）所需的绝对立体化学，而C（16）–C（17）的绝对立体化学可通过次级的Sharpless环氧化实现通过使醛（37）与CrCl 2 -CH 3 CHI 2反应有效地制备的（E）-烯丙醇（39）。通过烯醇盐的不对称羟基化引入C-18处剩余的立体中心。氨基酸的大环化（59）得到内酰胺（60）是通过其与2-亚甲基亚磺酰氯或双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酰氯的反应而成功实现的。氨基甲酸酯官能团的引入是通过母体羟基衍生物与氰酸钠和三氟乙酸的反应实现的。用硝酸铈（IV）铵可最终氧化为醌。
• The total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Raymond Baker、Jose L. Castro

  DOI：10.1039/c39890000378

  日期：——

  Reaction of a higher order cyanocuprate, derived from a vinyl iodide, with a chiral epoxide has been used as the basis of the first total enantioselective synthesis of (+)-macbecin I.

  （+）-macbecin I第一次全对映选择性合成的基础已经使用了源自碘乙烯的高级氰尿酸盐与手性环氧化物的反应。