methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-talopyranoside | 104846-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-talopyranoside
• 英文别名: (3aS,4S,6R,7S,7aS)-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 104846-19-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₅
• 分子量: 218.25
• InChiKey: TVKKWQAJQZHTDN-QVWMKHDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-talopyranoside 在 咪唑 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 反应 1.5h， 生成 methyl 6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-O-<(methylthio)thiocarbonyl>-α-D-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Kjoelberg, Ove; Neumann, Klaus, Acta Chemica Scandinavica, 1993, vol. 47, # 7, p. 721 - 727

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 144.5h， 生成 methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甘露聚糖和鼠李糖呋喃糖酶的四唑

  摘要：

  描述了衍生自D-甘露糖的D-甘露糖和D-鼠李呋喃糖的[3.3.0]双环四唑和源自L-鼠李糖的L-鼠李呋喃糖的合成。形成这种新型糖模拟物的所有三个实例的关键步骤是叠氮化物和腈部分的分子内[1,3]-偶极环加成反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00138-6

文献信息

• Synthesis of antigenic determinants of the Brucella a antigen, utilizing methyl 4-azido-4,6-dideoxy-α-d-mannopyranoside efficiently derived from d-mannose
  作者：David R. Bundle、Manfred Gerken、Thomas Peters

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85094-8

  日期：1988.3

  A strategy for the synthesis of Brucella O-antigenic determinants containing 2-linked 4,6-dideoxy-4-formamido-alpha-D-mannopyranosyl residues is described. The approach adopted also permits the N-acyl moiety to be varied. A high-yield synthesis of methyl 4-azido-4,6-dideoxy-alpha-D-mannopyranoside from D-mannose on the 10-20-g scale provided the key intermediate. Regioselective acetylation of 7 gave

  描述了一种合成含有2-连接的4,6-二脱氧-4-甲酰胺基-α-D-甘露吡喃糖基残基的布鲁氏菌O抗原决定簇的策略。所采用的方法还允许改变N-酰基部分。由D-甘露糖以10-20g的规模高产率合成甲基4-叠氮基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷提供了关键的中间体。7的区域选择性乙酰化得到2-乙酸酯8，其用三氯乙酰亚胺苄基酯处理后，提供了甲基2-O-乙酰基-4-叠氮基-3-O-苄基-4，6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。该化合物用作糖基供体12和受体10分子的共同前体。三氟甲磺酸银促进的10乘12的糖基化反应产生了二糖衍生物，其经氢解后生成了甲基4-氨基-2-O-（4-氨基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖基）-4，从中获得N-甲酰基和N-乙酰基衍生物的6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖苷。13脱乙酰基，然后与12进行糖基化，得到三糖衍生物。N-甲酰化的二糖17抑制布鲁氏菌O-多糖与布鲁氏菌特异性单克隆抗体的结合。
• Mechanistic Investigation of the Radical <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-methionine Enzyme DesII Using Fluorinated Analogues
  作者：Geng-Min Lin、Sei-Hyun Choi、Mark W. Ruszczycky、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.5b02545

  日期：2015.4.22

  DesII is a radical S-adenosyl-l-methionine (SAM) enzyme that can act as a deaminase or a dehydrogenase depending on the nature of its TDP-sugar substrate. Previous work has implicated a substrate-derived, C3-centered α-hydroxyalkyl radical as a key intermediate during catalysis. Although deprotonation of the α-hydroxyalkyl radical has been shown to be important for dehydrogenation, much less is known

  DesII 是一种自由基 S-腺苷-L-甲硫氨酸 (SAM) 酶，根据其 TDP-糖底物的性质，可以充当脱氨酶或脱氢酶。先前的工作表明底物衍生的、以 C3 为中心的 α-羟烷基自由基是催化过程中的关键中间体。尽管α-羟烷基的去质子化已被证明对于脱氢很重要，但对于脱氨反应的过程知之甚少。为了研究 C3 羟基在脱氨过程中所起的作用，制备了两种底物的 3-氘-3-氟类似物，并用 DesII 进行了表征。在这两种情况下都没有观察到脱氨或氧化作用；然而，在这两种情况下，氘都在底物类似物和 SAM 之间有效交换。这些结果意味着 C3 羟基在这两个反应中都起着关键作用，从而反对脱氨的 1,2-迁移机制，并且当正向分配受到抑制时，SAM 的均裂伴随着 H 原子从底物中提取，很容易可逆。
• Tetrazoles of manno- and rhamno- furanoses
  作者：Benjamin G. Davis、Robert J. Nash、Alison A. Watson、Colin Smith、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00138-6

  日期：1999.4

  The synthesis of [3.3.0] bicyclic tetrazoles derived from D-manno and D-rhamnofuranose starting from D-mannose, and of L-rhamnofuranose starting from L-rhamnose is described. The key step in the formation of all three examples of this novel class of sugar mimics is an intramolecular [1,3]-dipolar cycloaddition of azide and nitrile moieties.

  描述了衍生自D-甘露糖的D-甘露糖和D-鼠李呋喃糖的[3.3.0]双环四唑和源自L-鼠李糖的L-鼠李呋喃糖的合成。形成这种新型糖模拟物的所有三个实例的关键步骤是叠氮化物和腈部分的分子内[1,3]-偶极环加成反应。
• Tetrazoles of manno- and rhamno-furanoses
  作者：Benjamin Davis、Tilmann W. Brandstetter、Colin Smith、Lucy Hackett、Bryan G. Winchester、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01518-3

  日期：1995.10

  The synthesis of tetrazoles derived from D-mannofuranose and both enantiomers of rhamnofuranose provides the first examples of tetrazole analogues of carbohydrates in the furanose form. The D-furanotetrazoles are potential mannosidase inhibitors whereas the L-rhamnotetrazole may interfere with the biosynthesis of cell walls of mycobacteria and provide a strategy for the treatment of tuberculosis and

  衍生自D-甘露呋喃糖和鼠李糖呋喃糖的两种对映异构体的四唑的合成提供了呋喃糖形式的碳水化合物的四唑类似物的第一个实例。D-呋喃四唑是潜在的甘露糖苷酶抑制剂，而L-鼠李糖唑可能会干扰分枝杆菌细胞壁的生物合成，并为结核和麻风病的治疗提供了策略。
• Formation of aureolic acid oligodeoxy mono-, di-, and trisaccharides employing the dibromomethyl methyl ether reaction
  作者：Joachim Thiem、Bernhard Schöttmer

  DOI：10.1080/07328303.2017.1397682

  日期：2017.9.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT 2,3-Isopropylidene D-rhamnopyranoside 2 obtained from mannose was treated with dibromomethyl methyl ether to give 2,6-dideoxy-2-bromo-glucopyranosyl bromide 5. Correspondingly, the D-talo precursor 3 led to the epimeric galacto-pyranosyl bromide 4. Both glycopyranosyl bromides were glycosylated selectively to give exclusively β,1-3-linked glycopyranosides by silver triflate

  用二溴甲基甲基醚处理从甘露糖得到的2，3-异亚丙基D-鼠李吡喃糖苷2，得到2，6-二脱氧-2-溴-吡喃葡糖基溴化物5。相应地，D-talo前体3产生了异构半乳糖。 -吡喃基溴化物4.通过三氟甲磺酸银催化选择性地将两种吡喃葡萄糖基溴化物糖基化，以仅得到β，1-3连接的吡喃葡萄糖基化物。用mCPBA将3-exo-亚甲基组分环氧化，在还原性环氧乙烷打开后，得到3-C-甲基-β-D-核糖-己吡喃糖苷结构17。相应的堆积导致三糖结构21。亚甲基衍生物25，其环氧化成26和还原性开放，立体选择性地产生了全β-连接的甲基支链三糖27，代表了光神霉素EDC-三糖。