isoiridomyrmecin | 1436-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isoiridomyrmecin
• 英文别名: (4R,4aS,7S,7aR)-isoiridomyrmecin；(4R,4aS,7S,7aR)-4,7-dimethyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-3-one
• CAS: 1436-62-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LYEFRAMOOLOUKA-JQCXWYLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isoiridomyrmecin 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (+)-α-iridodiol
  参考文献：
  名称：

  Cp 2 TiCl促进的自由基环化的应用：合成虹彩类单萜的统一策略

  摘要：

  一种简便的手性纯净形式的统一合成（+）-iridomyrmecin，（-）-isoiridomyrmecin，（+）-7- epi -boschnialactone，（+）- teucriumlactone和（-）-dolichodial的统一总合成方法结合了步骤经济性和简便性来描述可利用的（+）-β-香茅烯。亮点包括Ti（III）介导的还原性环氧开放环化反应，用于构建环烯醚酮内酯的核心环戊环[ c ]吡喃骨架，并且对新创建的桥头型立体中心具有完全的非对映选择性。随后的转化有利于短距离访问（+）-四氢内酯和（-）-二齿二元，并正式访问可能的其他虹彩。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00752
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-1,2-O-Isopropylidene-3-methyl-1,2,4-butanetriol 在 镍 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 110.0h， 生成 isoiridomyrmecin
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化立体控制形成三个连续的立体中心 – (+)-Iridomyrmecin 和 (-)-Iso-iridomyrmecin 的合成 – δ-Skythantine 的正式合成

  摘要：

  描述了通过自由基环化合成 (+)-iridomyrmecin (1)，一种具有抗生素特性的天然杀虫剂。在这个关键步骤中，生成了三个具有高度立体控制的连续立体中心。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500711

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Epoxydictymene. Application of Alkoxy-Directed Cyclization to Diterpenoid Construction
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1021/ja971526v

  日期：1997.9.1

  stereoselectively. Some functional group manipulation led to 57 and 58, both of which underwent efficient cyclization to deliver the complete framework of the target molecule when irradiated with visible light in cyclohexane solution containing iodosobenzene diacetate and iodine. The generality of this key reaction, which efficiently constructs the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit of 1, is dem...

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...
• Scope and applications of second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Stereoselective total syntheses of isoiridomyrmecin, isodihydronepetalactone, and α-skytanthine
  作者：Kazutaka Takeda、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.078

  日期：2011.12

  Functionalized bicyclo[3.2.1]octanes, -oxabicyclo-[4.3.0]nonanes, 3-azabicyclo[3.3.0]octanes, and 3-azabicyclo[4.3.0]nonanes were easily synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation. Isoiridomyrmecin and isodihydronepetalactone, both of which feature a 3-oxabicyclo[4.3.0]nonane subunit, were stereoselectively synthesized via a second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation

  通过第二代钯催化的环烯基化反应可轻松合成功能化的双环[3.2.1]辛烷，-氧杂双环-[4.3.0]壬烷，3-氮杂双环[3.3.0]辛烷和3-氮杂双环[4.3.0]壬烷。通过第二代钯催化的环烯基化反应，以立体选择性的方式合成了具有3-氧杂双环[4.3.0]壬烷亚基的异丁香霉素和异二氢荆芥内酯，这是关键步骤。还使用相同的催化环化方案构建了典型的3-氮杂双环[4.3.0]壬烷生物碱α-天丹氨酸。
• Synthesis of d- and l-isoiridomyrmecin and related compounds
  作者：K.J. Clark、G.I. Fray、R.H. Jaeger、Robert Robinson

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80003-x

  日期：1959.1

  Staring from d-citronellal of natural origin, d-iridodial and d-isoiridomyrmecin were synthesised. 1 The latter furnished, on oxidation, a nepetalinic acid, which was the enantiomorph of a degradation product of nepetalactone. A mixture of the two specimens afforded a racemate of higher melting point.

  从天然的d-香茅醛开始凝视，合成了d-铱和d-异艾罗霉素。1后者在氧化作用下提供了荆芥酸，其为荆芥内酯降解产物的对映体。两个样品的混合物提供了更高熔点的外消旋物。
• Novel Pd(0)-Catalyzed Cyclization-Carbonylation of 2-Methyl-1-vinyl-5,6-heptadienyl Acetate : The Synthesis of (±)-Isoiridomyrmecin
  作者：Takayuki Doi、Arata Yanagisawa、Keiji Yamamoto、Takashi Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1996.1085

  日期：1996.12

  The Pd(0)-catalyzed cyclization-carbonylation of 2-methyl-1-vinyl-5,6-heptadienyl acetate regio- and stereoselectively gave an α-cyclopentylacrylic acid derivative which was applied to the sythesis of (±)-isoiridomyrmecin.

  Pd(0)催化的2-甲基-1-乙烯基-5,6-庚二烯基乙酸酯的环化-羰基化反应区域和立体选择性地生成了一个α-环戊基丙烯酸衍生物，该衍生物被应用于(±)-异鸢尾蜂蜜素的合成。
• A Stereoselective Synthesis of (−)-Isoiridomyrmecin. Application of the Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Tetsuto Tsunoda、Shinji Tatsuki、Kazuko Kataoka、Shô Itô

  DOI：10.1246/cl.1994.543

  日期：1994.3

  (−)-Isoiridomyrmecin was synthesized stereoselectively in 6 steps starting from 1-hydroxymethyl-5-methylcyclopentene and utilizing tlle asymmetric aza-Claisen rearrangement as a key step.

  (-)-Isoiridomyrmecin 从 1-羟甲基-5-甲基环戊烯开始，以 6 步立体选择性合成，并利用不对称氮杂-克莱森重排作为关键步骤。