(+/-)-phenylselenyl [(4aS,8R,8aS)-7-phenylthio-1,1,6-trimethyl-8-(4-methoxyphenylsulfonyl)-1,3,4,5,8,8a-hexahydronaphthalen-4a(2H)-yl]acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-phenylselenyl [(4aS,8R,8aS)-7-phenylthio-1,1,6-trimethyl-8-(4-methoxyphenylsulfonyl)-1,3,4,5,8,8a-hexahydronaphthalen-4a(2H)-yl]acetate
• 英文别名: Se-phenyl 2-[(1R,4aS,8aS)-1-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-3,8,8-trimethyl-2-phenylsulfanyl-1,4,5,6,7,8a-hexahydronaphthalen-4a-yl]ethaneselenoate
• 化学式: C₃₄H₃₈O₄S₂Se
• 分子量: 653.765
• InChiKey: VDFAWELRBSLMRY-HSRBSRBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.07
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-phenylselenyl [(4aS,8R,8aS)-7-phenylthio-1,1,6-trimethyl-8-(4-methoxyphenylsulfonyl)-1,3,4,5,8,8a-hexahydronaphthalen-4a(2H)-yl]acetate 在 platinum(IV) oxide sodium hypochlorite 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢气 、 六正丁基二锡 、 镍 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 9.66h， 生成 (1R,6S,9R)-11-diazo-5,5,9-trimethyltricyclo[7.2.1.01,6]dodecan-10-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用Pd催化的金属-烯反应和非还原性5-exo-酰基自由基环化来全合成（+）-棘烷醛。

  摘要：

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。

  DOI：

  10.1021/ol0363063
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 palladium diacetate 甲醇 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 六氟异丙醇 、 苄基三乙基氯化铵 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 二氯磷酸苯酯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 (+/-)-phenylselenyl [(4aS,8R,8aS)-7-phenylthio-1,1,6-trimethyl-8-(4-methoxyphenylsulfonyl)-1,3,4,5,8,8a-hexahydronaphthalen-4a(2H)-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过使用Pd催化的金属-烯反应和非还原性5-exo-酰基自由基环化来全合成（+）-棘烷醛。

  摘要：

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。

  DOI：

  10.1021/ol0363063

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Acanthodoral by the Use of a Pd-Catalyzed Metal-ene Reaction and a Nonreductive 5-<i>e</i><i>xo</i>-Acyl Radical Cyclization
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol0363063

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the antibiotic acanthodoral (1) has been achieved from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one in 19 steps in 2.1% overall yield. The synthesis features the use of a Pd-ene reaction in the presence of CO to form the endocyclic alkene 8, a nonreductive acyl radical cyclization reaction, and a ring contraction reaction by the Wolff rearrangement. (+)-Acanthodoral

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。