2-甲基戊醛 | 123-15-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醛类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 2-甲基戊醛
• 中文别名: 甲基丙基乙醛；2-甲基正戊醛；2-甲基-1-戊醛；α-甲基戊醛
• 英文名称: 2-Methylpentanal
• 英文别名: 2-methylvaleraldehyde
• CAS: 123-15-9；73513-30-1
• 化学式: C₆H₁₂O
• mdl: MFCD00006986
• 分子量: 100.161
• InChiKey: FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -100℃
• 沸点：
  119-120 °C(lit.)
• 密度：
  0.808 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  3.45 (vs air)
• 闪点：
  62 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• LogP：
  1.79
• 物理描述：
  Alpha-methylvaleraldehyde appears as a colorless liquid. Less dense than water. Used to make rubber and artificial flavorings.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  REMINISCENT OF HAM & CHEESE
• 味道：
  WOODY, OILY HAM TASTE
• 粘度：
  0.56 mPa.s @ 20 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4120 @ 20 °C
• 保留指数：
  740;736;745;760;777;746;725;725

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

醛很容易被氧化成有机酸，而这些有机酸反过来又可以作为脂肪酸氧化途径和克雷布斯循环的底物。醛的氧化由醛脱氢酶催化，这种酶在大脑、红细胞、肝脏、肾脏、心脏和胎盘中均有发现。

Aldehydes are readily oxidized to organic acids, which, in turn, can serve as substrates for fatty acid oxidation pathways and the Krebs cycle. ... Oxidation of aldehydes is catalyzed by aldehyde dehydrogenase, which has been found in the brain, erythrocytes, liver, kidney, heart, and placenta. /Aldehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

... 醛类的解毒主要通过两条途径进行：（1）氧化生成易于代谢的酸；（2）通过与巯基基团反应而失活，尤其是与谷胱甘肽反应。在耗尽谷胱甘肽水平或导致醛脱氢酶抑制（例如，Antabuse治疗）的情况下，醛类毒性的急性和慢性影响可能会更充分地表现出来。/醛类/

... The detoxification of aldehydes can be seen to proceed basically via two routes: (1) an oxidation to yield readily metabolized acids; (2) inactivation by reaction with sulfhydryl groups, particularly glutathione. Under conditions that either deplete glutathione levels, or that result in an inhibition of aldehyde dehydrogenase (for example, Antabuse treatment), the acute and chronic effects of aldehyde toxicity might be more fully expressed. /Aldehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

大鼠急性经口毒性：>1500 mg/kg

LC (rat) > 1,500 ppm/6h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

皮肤、眼睛和呼吸道粘膜的初次刺激。... 已知在接触... 各种/醛类/时会发生/致敏/。/醛类/

PRIMARY IRRITATION OF SKIN, EYES, & MUCOSA OF THE RESPIRATORY TRACT. ... SENSITIZATION...KNOWN TO OCCUR ON CONTACT WITH...VARIOUS /ALDEHYDES/. /ALDEHYDES/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

强烈刺激皮肤和粘膜。

STRONG IRRITANT TO SKIN & MUCOUS MEMBRANES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

鼻咽部和上呼吸道的粘膜受到影响，产生烧灼感...支气管收缩，窒息和咳嗽。眼睛流泪，面部皮肤有烧灼感。/醛/

The mucus membranes of the nasal and oral passages and the upper respiratory tract are affected, producing a burning sensation ... bronchial constriction, choking, and coughing. The eyes tear, and a burning sensation is noted on the skin of the face. /Aldehydes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R52/53,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2912190090
• RTECS号：
  RZ6905000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2367 3/PG 2

制备方法与用途

香精香料应用

2-甲基戊醛天然存在于洋葱、韭菜、白面包、加工处理过的猪肉、烤牛肉、啤酒、咖啡和红茶中。其香气特征描述为醚香、青香、蔬菜香及果香，味道则有类似蔬菜、青香、果香（接近葡萄味）。该物质用于配制水果果肉带葡萄香型食品、茶叶以及蔬菜香韵食品等香精。

毒性

GRAS(FEMA)。

使用限量

FEMA规定：在软饮料、冷饮、糖果、烘焙食品、胶冻、布丁和口香糖中，2-甲基戊醛的使用量不得超过2.0mg/kg。

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

添加剂中文名称	允许使用的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
2-甲基戊醛	食品	食用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

2-甲基戊醛为无色至淡黄色液体，具有炒花生香气。沸点116℃，相对密度(d₂₀⁴)0.8090。闪点16℃，易燃。天然存在于炒花生、洋葱、大蒜、牛奶和牛肉中。

用途

GB 2760--1996 规定为允许使用的食品用香料。同时，该物质也是医药眠尔通及杀虫剂的中间体，并用于生产安眠、镇定药物甲丙氨酯的中间体。

生产方法

2-甲基戊醛可由丙醛缩合成α-甲基戊烯醛，再经催化加氢制得。催化加氢反应在100℃、约1.4MPa压力下进行，收率为80%。

另一种生产方法为由2-甲基戊醇催化氧化而得，也可通过丙醛在碱性条件下缩合后氢化得到。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基戊醛 在 咪唑 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Itou, Masamichi; Brossut, Remy, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 12, p. 1249 - 1255

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-2-甲基戊烷-2-醇 在 磷酸 作用下， 反应 3.0h， 以83%的产率得到2-甲基戊醛
  参考文献：
  名称：

  Duchene, Alain; Mouko-Mpegna, David; Quintard, Jean-Paul, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 5, p. 787 - 793

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯酐 、 双(2-氰基乙基)胺 在 2-甲基戊醛 作用下， 生成 N,N-bis-(2-cyano-ethyl)-phthalamic acid
  参考文献：
  名称：

  某些仲胺与邻苯二甲酸酐的反应；β-丙氨酸的新合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01194a025

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Sarain A
  作者：Michael H. Becker、Peter Chua、Robert Downham、Christopher J. Douglas、Neil K. Garg、Sheldon Hiebert、Stefan Jaroch、Richard T. Matsuoka、Joy A. Middleton、Fay W. Ng、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja074300t

  日期：2007.10.1

  studies toward the complex marine alkaloid sarain A. Various strategies were conceived, setbacks encountered, and solutions developed, ultimately leading to a successful enantioselective total synthesis. Our route to (+)-sarain A features a number of key steps, including an asymmetric Michael addition to install the C4'-C3'-C7' stereotriad, an enoxysilane-N-sulfonyliminium ion cyclization to set the C3 quaternary

  本文描述了我们对复杂海洋生物碱 sarain A 的合成研究的细节。设想了各种策略、遇到的挫折和开发的解决方案，最终导致对映选择性全合成的成功。我们的 (+)-sarain A 路线具有许多关键步骤，包括不对称迈克尔加成以安装 C4'-C3'-C7' 立体三联体，烯氧基硅烷-N-磺酰亚胺离子环化以设置 C3 季碳立体中心，并组装二氮杂三环十一烷核心、构建13元环的闭环复分解、形成不饱和14元大环的分子内Stille偶联以及叔胺-醛邻近相互作用的后期安装。
• [EN] NOVEL SYNTHESIS OF NOROXYMORPHONE FROM MORPHINE<br/>[FR] NOUVELLE SYNTHÈSE DE NOROXYMORPHONE À PARTIR DE MORPHINE
  申请人：SIEGFRIED AG

  公开号：WO2015011131A1

  公开（公告）日：2015-01-29

  The present invention is directed to an improved process to convert morphine into noroxymorphone comprising the step of reacting a compound of formula (Va) or (Vb) to a compound of formula (VIa) or (VIb), respectively characterized in that the reaction is carried out with hydrogen peroxide and an organic acid, wherein the organic acid and the hydrogen peroxide are mixed and allowed to react for a defined induction time prior to addition to the compound of formula (Va) or (Vb).

  本发明涉及一种改进的过程，将吗啡转化为诺罗西莫酮，包括将式（Va）或（Vb）的化合物反应为相应的式（VIa）或（VIb）的化合物的步骤，其特征在于反应是通过过氧化氢和有机酸进行的，其中有机酸和过氧化氢被混合并在加入式（Va）或（Vb）的化合物之前允许反应一定的感应时间。
• PROCESS FOR PREPARING UNSYMMETRIC SECONDARY TERT-BUTYLAMINES IN THE LIQUID PHASE
  申请人：WIGBERS Christof Wilhelm

  公开号：US20110251433A1

  公开（公告）日：2011-10-13

  The present application relates to a process for preparing unsymmetric secondary tert-butylamines which, as well as the tert-butyl radical, also comprise an alkyl, cycloalkyl or benzyl radical. They are prepared by reacting corresponding aldehydes with tert-butylamine and hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts (reductive amination) in the liquid phase.

  本申请涉及一种制备非对称次叔丁基胺的方法，这些胺除了叔丁基自由基外，还包括一个烷基、环烷基或苄基自由基。它们是通过在液相中在氢化催化剂（还原胺化）存在下，将相应的醛与叔丁胺和氢气反应制备而成的。
• SUBSTITUTED 2,4 DIAMINO-QUINOLINE AS NEW MEDICAMENT FOR FIBROSIS, AUTOPHAGY AND CATHEPSINS B (CTSB), L (CTSL) AND D (CTSD) RELATED DISEASES
  申请人：Genoscience Pharma SAS

  公开号：EP3620164A1

  公开（公告）日：2020-03-11

  The present invention relates to novel 2-primary amino-4-secondary amino-quinoline derivatives, their manufacture, pharmaceutical compositions comprising them and their use as medicaments. The active compounds of the present invention can be useful as a medicament in the treatment and/or the decreasing and/or the prevention of fibrosis and/or fibrosis related diseases, or for use as a medicament in the treatment and/or the decreasing and/or the prevention of the autophagy and/or autophagy related diseases and for the inhibition of the autophagy flux, or for use in the inhibition of cathepsins B (CTSB), L (CTSL) and/or D (CTSD) and/or cathepsins B (CTSB), L (CTSL) and/or D (CTSD) related diseases; with the proviso that said compounds are not to be used for the treatment of any forms of cancers.

  本发明涉及新型2-初级氨基-4-次级氨基喹啉衍生物，其制备方法，包含它们的药物组合物以及它们作为药物的用途。本发明的活性化合物可用作药物治疗和/或减少和/或预防纤维化和/或与纤维化相关疾病，或用作药物治疗和/或减少和/或预防自噬和/或与自噬相关疾病以及抑制自噬通量，或用于抑制蛋白酶B（CTSB）、L（CTSL）和/或D（CTSD）和/或与蛋白酶B（CTSB）、L（CTSL）和/或D（CTSD）相关疾病；但所述化合物不得用于治疗任何形式的癌症。
• Enantioselective organocatalytic formal allylation of α-branched aldehydes
  作者：Eduardo Rodrigo、Sara Morales、Sara Duce、José Luis García Ruano、M. Belén Cid

  DOI：10.1039/c1cc14909a

  日期：——

  Heteroarylvinyl sulfone 1 has been successfully used as a new sulfonyl Michael acceptor in aminocatalytic reactions with branched aldehydes. Subsequent one-pot Julia–Kocienski olefination allows the challenging preparation of enantiomerically pure α-allylated aldehydes bearing C-α quaternary carbons.

  成功地，异芳基乙烯砜 1 被用作新的磺酰迈克尔受体，在含有支链醛的胺催化反应中。随后的单锅法 Julia–Kocienski 烯化反应使得制备具有 C-α 季碳的纯手性 α-烯丙基化醛类变得具有挑战性。

表征谱图