(±)-epi-thalictricavine | 13166-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (±)-epi-thalictricavine
• 英文别名: (+/-)-Mesothalictricavine；mesothalictricavine；9,10-dimethoxy-13c-methyl-(13ar)-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquino[3,2-a]isoquinoline；rac-9,10-dimethoxy-13β-methyl-2,3-methylenedioxy-13aβ-berbine；rac-9,10-Dimethoxy-13β-methyl-2,3-methylendioxy-13aβ-berbin；rac-9,10-Dimethoxy-13β-methyl-2,3-methylendioxy-13aβ-berbin; Pseudo-16-methyl-tetrahydroberberin；(1R,21R)-16,17-dimethoxy-21-methyl-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaene
• CAS: 13166-15-9
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: LPKAAKHLNGEZJC-MPBGBICISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-epi-thalictricavine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到cis-Mesothalictricavine N-Oxide
  参考文献：
  名称：

  Reduction-oxidation of berbine N-oxides with aerated sodium in liquid ammonia

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a031
• 作为产物：
  描述：

  2-(6-bromo-2,3-dimethoxyphenyl)-1,3-dioxolane 在 吡啶 、 2-吡啶甲酸 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-乙基-己酸稀土盐 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (±)-epi-thalictricavine
  参考文献：
  名称：

  分子内氧化还原-曼尼希反应：轻松获得四氢原小檗碱核心

  摘要：

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501667

文献信息

• Freund; Fleischer, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1915, vol. 409, p. 247
  作者：Freund、Fleischer

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemistry of 13-hydroxyprotoberberines, their derivatives and a protopine-type alkaloid
  作者：Kinuko Iwasa、Makiko Sugiura、Narao Takao

  DOI：10.1021/jo00143a021

  日期：1982.10
• Der Hofmann-Abbau bei cis-trans-Isomeren und seine Bedeutung zur Konfigurationsermittlung
  作者：Hans-Werner Bersch

  DOI：10.1002/ardp.19502830108

  日期：——
• Intramolecular Redox-Mannich Reactions: Facile Access to the Tetrahydroprotoberberine Core
  作者：Longle Ma、Daniel Seidel

  DOI：10.1002/chem.201501667

  日期：2015.9.7

  α‐CH bond functionalization and reductive N‐alkylation render this transformation redox‐neutral. This redox‐Mannich process provides regioisomers of classic Reinhoudt reaction products as an entry to the tetrahydroprotoberberine core, enabling the synthesis of (±)‐thalictricavine and its epimer. An unusually mild amine‐promoted dealkoxycarbonylation was discovered in the course of these studies.

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。
• Reduction-oxidation of berbine N-oxides with aerated sodium in liquid ammonia
  作者：Kinuko Iwasa、P. Chinnasamy、Maurice Shamma

  DOI：10.1021/jo00320a031

  日期：1981.3