[(1R,21R)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-yl]methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: [(1R,21R)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-yl]methanol
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: JOEMQODPVRVCQB-UZLBHIALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,21R)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-yl]methanol 在 吡啶 、 甲基磺酰氯 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以65%的产率得到(±)-epi-thalictricavine
  参考文献：
  名称：

  分子内氧化还原-曼尼希反应：轻松获得四氢原小檗碱核心

  摘要：

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501667
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 9,10-dimethoxy-8,13a-dihydro-5H-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinolino[3,2-a]isoquinoline-13,13(6H)-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [(1R,21R)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.8.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  分子内氧化还原-曼尼希反应：轻松获得四氢原小檗碱核心

  摘要：

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501667

文献信息

• Intramolecular Redox-Mannich Reactions: Facile Access to the Tetrahydroprotoberberine Core
  作者：Longle Ma、Daniel Seidel

  DOI：10.1002/chem.201501667

  日期：2015.9.7

  α‐CH bond functionalization and reductive N‐alkylation render this transformation redox‐neutral. This redox‐Mannich process provides regioisomers of classic Reinhoudt reaction products as an entry to the tetrahydroprotoberberine core, enabling the synthesis of (±)‐thalictricavine and its epimer. An unusually mild amine‐promoted dealkoxycarbonylation was discovered in the course of these studies.

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。