(2Z,4E,6S,7S,8R,9R,10R)-10-((1S,3S,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-yl)-7,9-dihydroxy-2,6,8-trimethylundeca-2,4-dienamide | 923952-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4E,6S,7S,8R,9R,10R)-10-((1S,3S,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-yl)-7,9-dihydroxy-2,6,8-trimethylundeca-2,4-dienamide
• 英文别名: saliniketal A；(2Z,4E,6S,7S,8R,9R,10R)-10-[(1S,3S,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl]-7,9-dihydroxy-2,6,8-trimethylundeca-2,4-dienamide
• CAS: 923952-66-3
• 化学式: C₂₂H₃₇NO₅
• 分子量: 395.539
• InChiKey: GRVRRAOIXXYICO-XVBWCICRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E,6S,7S,8R,9R,10R)-10-((1S,3S,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-yl)-7,9-dihydroxy-2,6,8-trimethylundeca-2,4-dienamide 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2Z,4E,6S)-6-((4S,5R,6R)-6-((1R)-1-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)ethyl)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)-2-methylhepta-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  Saliniketals A and B, Bicyclic Polyketides from the Marine Actinomycete Salinispora arenicola

  摘要：

  An extensive study of the secondary metabolites produced by several strains of the marine actinomycete Salinispora arenicola has led to the isolation of two unusual bicyclic polyketides, saliniketals A and B (1, 2). The structures, which contain a new 1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl ring, were assigned mainly by 2D NMR spectroscopic methods. Unexpectedly, chemical derivatization of saliniketal A with Mosher's acid chloride resulted in a functional group interconversion of an unsaturated primary amide to the corresponding nitrile in a quantitative yield under unusually mild conditions. Saliniketals A and B were found to inhibit ornithine decarboxylase induction, an important target for the chemoprevention of cancer, with IC50 values of 1.95 +/- 0.37 and 7.83 +/- 1.2 mu g/mL, respectively.

  DOI：

  10.1021/np0604580
• 作为产物：
  描述：

  4-pentyn-1-al 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 Zeise's dimer 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 三甲基铝 、 二甲羟胺盐酸盐 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (2Z,4E,6S,7S,8R,9R,10R)-10-((1S,3S,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octan-3-yl)-7,9-dihydroxy-2,6,8-trimethylundeca-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  利福霉素生物合成同源物：利福沙林酮的分离和全合成以及盐孢霉素和盐缩酮 A 和 B 的全合成

  摘要：

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03248

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Saliniketals A and B
  作者：Ian Paterson、Mina Razzak、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/ol801148d

  日期：2008.8.7

  A stereocontrolled total synthesis of the orthinine decarboxylase inhibitors saliniketals A and B is described. Key features of the 17-step route include the use of two boron aldol/reduction sequences to control six of the nine stereocenters, an intramolecular Wacker-type cyclization to install the bicyclic acetal core, and a late-stage Stille coupling to append the requisite (2 Z,4 E)-dienamide.

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂水杨酮A和B的立体控制的总合成。17步路线的主要特征包括使用两个硼醇醛/还原序列控制9个立体中心中的6个，分子内Wacker型环化以安装双环乙缩醛核以及后期Stille偶联以添加必需的（2 Z，4 E）-二酰胺。
• Rifamycin Biosynthetic Congeners: Isolation and Total Synthesis of Rifsaliniketal and Total Synthesis of Salinisporamycin and Saliniketals A and B
  作者：Yu Feng、Jun Liu、Yazmin P. Carrasco、John B. MacMillan、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/jacs.6b03248

  日期：2016.6.8

  We describe the isolation, structure elucidation, and total synthesis of the novel marine natural product rifsaliniketal and the total synthesis of the structurally related variants salinisporamycin and saliniketals A and B. Rifsaliniketal was previously proposed, but not observed, as a diverted metabolite from a biosynthetic precursor to rifamycin S. Decarboxylation of rifamycin provides salinisporamycin

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的
• Saliniketals A and B, Bicyclic Polyketides from the Marine Actinomycete <i>Salinispora arenicola</i>
  作者：Philip G. Williams、Ratnakar N. Asolkar、Tamara Kondratyuk、John M. Pezzuto、Paul R. Jensen、William Fenical

  DOI：10.1021/np0604580

  日期：2007.1.1

  An extensive study of the secondary metabolites produced by several strains of the marine actinomycete Salinispora arenicola has led to the isolation of two unusual bicyclic polyketides, saliniketals A and B (1, 2). The structures, which contain a new 1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl ring, were assigned mainly by 2D NMR spectroscopic methods. Unexpectedly, chemical derivatization of saliniketal A with Mosher's acid chloride resulted in a functional group interconversion of an unsaturated primary amide to the corresponding nitrile in a quantitative yield under unusually mild conditions. Saliniketals A and B were found to inhibit ornithine decarboxylase induction, an important target for the chemoprevention of cancer, with IC50 values of 1.95 +/- 0.37 and 7.83 +/- 1.2 mu g/mL, respectively.