(S)-2-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)pentan-3-one | 1187192-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (S)-2-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)pentan-3-one
• 英文别名: (2S)-2-[(1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl]pentan-3-one
• CAS: 1187192-19-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: ZYINPLZUYKLVEE-QVWLAYSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)pentan-3-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-6-((S)-1-((4S,5R,6R)-6-((R)-1-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)ethyl)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethyl)-3-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  利福霉素生物合成同源物：利福沙林酮的分离和全合成以及盐孢霉素和盐缩酮 A 和 B 的全合成

  摘要：

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03248
• 作为产物：
  描述：

  4-pentyn-1-al 在 sodium tetrahydroborate 、 Zeise's dimer 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 (+)-diisopinocampheylboron triflate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (S)-2-((1S,3R,4R,5S)-1,4-dimethyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  利福霉素生物合成同源物：利福沙林酮的分离和全合成以及盐孢霉素和盐缩酮 A 和 B 的全合成

  摘要：

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03248

文献信息

• A Concise Total Synthesis of Saliniketal B
  作者：Jun Liu、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja9061757

  日期：2009.9.9

  highly selective aldol fragment coupling whose stereochemical outcome is influenced by a gamma-stereogenic methyl group, and an interesting one-pot desilylation/dihydropyranone fragmentation/amidation sequence. As such, saliniketal B was obtained in 11 steps and 23% overall yield from commercially available starting material via a convergent coupling of two equally complex fragments assembled in seven

  我们报告了海洋放线菌衍生的天然产物盐缩酮 B 的简洁、对映选择性和高效合成。 . 我们的策略强调了我们实验室开发的 Pt(II) 介导的炔二醇环异构化的效用，以构建二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，这是一种高度选择性的醛醇片段偶联，其立体化学结果受伽马立体甲基的影响，以及有趣的一锅脱甲硅烷基化/二氢吡喃酮片段化/酰胺化序列。像这样，