3,6-二溴菲醌 | 53348-05-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 醌类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 3,6-二溴菲醌
• 中文别名: 3,6-二溴菲-9,10-二酮；3,6-二溴-9,10-菲醌；K0404
• 英文名称: 3,6-dibromo-phenanthrene-9,10-dione
• 英文别名: 3,6-dibromo-9,10-phenanthrenequinone；3,6-dibromophenanthrenequinone；3,6-dibromophenanthrene-9,10-quinone；3,6-dibromo-9,10-phenanthrenedione；3,6-dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-9,10-dione；3,6-Dibromophenanthrene-9,10-dione
• CAS: 53348-05-3
• 化学式: C₁₄H₆Br₂O₂
• 分子量: 366.008
• InChiKey: WPEJBJRFPBMVGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  291 °C
• 沸点：
  501.0±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.911

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914700090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319
• 储存条件：
  存储条件：室温、干燥且密封。

制备方法与用途

概述

3,6-二溴菲醌可用作医药合成中间体。例如，可以利用它来制备一种新型的菲并咪唑基构筑单元，并通过离子热的方法得到一种新型的菲并咪唑基三嗪聚合物。

制备

3,6-二溴菲醌的制备：在20.8g 9,10-菲醌和过氧化二苯甲酰的硝基苯溶液中，滴加11.5ml 液溴。完成滴加后，将混合物加热至110℃处理16小时。粗产物用正己烷洗涤、过滤，即可得到棕色产物3,6-二溴菲醌。

用途

3,6-二溴菲醌作为一种重要的有机合成中间体，被广泛用于合成各种具有特殊功能的有机化合物；由于其良好的电子性能和热稳定性，它也被广泛应用在制备有机电子器件、太阳能电池以及光电材料等领域。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  菲醌	phenanthrene-9,10-quinone	84-11-7	C14H8O2	208.216
  ——	3,6-Dibrom-9,10-dihydrophenanthren	13974-85-1	C14H10Br2	338.041

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3,6-bis(4-butylphenyl)-9,10-phenanthrenequinone	1245902-31-1	C34H32O2	472.627
  ——	3,6-bis(4-hexylphenyl)-9,10-phenanthrenequinone	1245902-32-2	C38H40O2	528.734
  ——	3,6-bis(4-octylphenyl)-9,10-phenanthrenequinone	1245902-33-3	C42H48O2	584.842
  ——	3,6-dimethoxy-9,10-phenanthrenequinone	69097-25-2	C16H12O4	268.269
  ——	3,6-bis(4-octyloxyphenyl)-9,10-phenanthrenequinone	1245902-34-4	C42H48O4	616.841
  ——	3,6-bis(4-(diphenylamino)phenyl)phenanthrene-9,10-dione	1415100-79-6	C50H34N2O2	694.832
  ——	3,6,-bis(diphenylamino)phenanthrene-9,10-dione	872089-60-6	C38H26N2O2	542.637
  ——	2,2'-Diformyl-5,5'-dibrom-biphenyl	53581-41-2	C14H8Br2O2	368.024
  ——	5,5'-dibromodiphenic acid	13974-99-7	C14H8Br2O4	400.023
  ——	3,6-bis(9',9'-dioctylfluoren-2'-yl)-9,10-phenanthraquinone	1174669-48-7	C72H88O2	985.49

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二溴菲醌 在 potassium hydroxide 、 potassium permanganate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.67h， 以33%的产率得到3,6-二溴-9-芴酮
  参考文献：
  名称：

  超螺旋烯家族：通过将螺旋性与平面 π 系统相结合，轻松调节手性纳米石墨烯

  摘要：

  我们设计了一条简单的合成路线，获得成熟的 π 扩展螺旋烯家族：超级螺旋烯。它们有两个共同的六六苯并六苯并酮（HBC），通过中心五元环连接。通过改变这个五元环的结构，我们实现了一个多功能的分子构建模块库。不仅是超螺旋烯结构，而且它们的特征也可以轻松调整。深入的物理化学表征作为其概念的证明。分离了超螺旋烯对映体，在初步研究中测量了它们的圆二色性并得出对映体归属。我们的工作通过晶体结构分析得以圆满完成。M 型和 P 型异构体的混合堆叠形成了扭曲的分子线。使用这种堆叠，可以计算载流子迁移率，从而有理由期待出色的空穴传输性能。

  DOI：

  10.1002/anie.202103253
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 potassium dichromate 、 硫酸 、 溴 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 水 、 硝基苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,6-二溴菲醌
  参考文献：
  名称：

  使用二苯乙烯光环化脱氢的改进方案快速合成螺旋

  摘要：

  已开发出一种用于合成菲和螺旋烯的二苯乙烯光脱氢环化的改进程序。该过程涉及使用 THF 作为碘介导的光脱氢环化过程中产生的氢碘酸的清除剂。由于与环氧丙烷相比，THF的沸点更高、成本更低且易于获得，因此使用THF是有利的。该方法用于合成多种菲和螺旋。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.902

文献信息

• Fused imidazoles as potential chemical scaffolds for inhibition of heat shock protein 70 and induction of apoptosis. Synthesis and biological evaluation of phenanthro[9,10-d]imidazoles and imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolines
  作者：Alpa Patel、Swee Y. Sharp、Katelan Hall、William Lewis、Malcolm F. G. Stevens、Paul Workman、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/c6ob00471g

  日期：——

  Fused imidazoles inhibit growth of human cancer cell lines, and the Hsp70 pathway in cells, and induce apoptosis.

  融合咪唑类化合物抑制人类癌细胞系的生长，影响细胞中的Hsp70途径，并诱导凋亡。
• Synthesis and Photophysics of Dibenz[<i>a</i>,<i>c</i>]phenazine Derivatives
  作者：Leandro A. Estrada、Douglas C. Neckers

  DOI：10.1021/ol200354t

  日期：2011.7.1

  The synthesis of dipolar dibenz[a,c]phenazine (DBP) derivatives is described. The compounds possess little electronic communication between donor and acceptor units in the ground state regardless of the pattern of substitution. The dipolar derivatives deactivate mostly via electron transfer (eT) under polar conditions. Intersystem crossing is likely to compete for S1 relaxation.

  描述了偶极二苯并[ a，c ]吩嗪（DBP）衍生物的合成。不管取代的模式如何，化合物在基态的供体和受体单元之间几乎没有电子通信。偶极衍生物主要在极性条件下通过电子转移（e T）失活。系统间交叉可能会竞争S 1松弛。
• White‐Fluorescent Dual‐Emission Mechanosensitive Membrane Probes that Function by Bending Rather than Twisting
  作者：Heorhii V. Humeniuk、Arnulf Rosspeintner、Giuseppe Licari、Vasyl Kilin、Luigi Bonacina、Eric Vauthey、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1002/anie.201804662

  日期：2018.8.13

  Bent N,N′‐diphenyl‐dihydrodibenzo[a,c]phenazine amphiphiles are introduced as mechanosensitive membrane probes that operate by an unprecedented mechanism, namely, unbending in the excited state as opposed to the previously reported untwisting in the ground and twisting in the excited state. Their dual emission from bent or “closed” and planarized or “open” excited states is shown to discriminate between

  弯曲的N,N'-二苯基-二氢二苯并[a,c]吩嗪两亲物被引入作为机械敏感膜探针，其通过前所未有的机制工作，即在激发态下不弯曲，而不是之前报道的在地面中不扭曲和在室温下扭曲。兴奋状态。它们从弯曲或“闭合”和平面化或“开放”激发态的双重发射被证明可以区分水中的胶束和固序（S o ）、液体无序（L d ）和本体膜中的单体。双发射光谱覆盖了足够的可见光范围，以产生发出带有比例编码信息的白光的囊泡。报告了通过扩展 π 系统和助色团来改善弯曲机械载体的策略，并证明了与双光子激发荧光 (TPEF) 显微镜对巨型单层囊泡中膜域成像的兼容性。
• Photophysical properties and optical power limiting ability of Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at different positions
  作者：Zhuanzhuan Tian、Xiaolong Yang、Boao Liu、Daokun Zhong、Guijiang Zhou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.05.022

  日期：2019.9

  light region. Moreover, the Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at 3,6-position show stronger triplet emission than corresponding analogs bearing fluorene-type ligands with ethynyl units at 2,7-position in the photoluminescent (PL) spectra. Furthermore, these Pt(II) polyynes were applied to optical power limiting (OPL) field. The Pt(II) polyynes bearing fluorene-type ligands

  合成了两个系列的Pt（II）聚炔，它们带有在不同位置带有乙炔基单元的芴型配体。在吸收光谱中，带有3,6-位乙炔基单元的芴型配体的Pt（II）聚炔相对于带有2,7位乙炔基单元的芴型配体的相应类似物具有蓝移，在可见光区域显示更好的透明度。此外，在光致发光（PL）光谱中，带有在3,6-位带有乙炔基单元的芴型配体的Pt（II）聚炔比在相应的带有在2,7位带有乙炔基单元的芴型配体的类似物表现出更强的三线态发射。 。此外，这些Pt（II）聚炔被应用于光功率限制（OPL）领域。带有芴型配体的乙炔基的Pt（II）聚炔，在2，7位比相应的类似物具有3,6-位乙炔基单元的芴型配体，显示出更好的OPL性能。因此，改变芴型配体中乙炔基单元的位置不仅可以有效地控制Pt（II）聚炔的光物理性质，而且对其OPL能力具有重要影响。
• 7,10-Dibromo-2,3-dicyanopyrazinophenanthrene Aggregates as a Photosensitizer for Nickel-Catalyzed Aryl Esterification
  作者：Xiaoqiang Yu、Min He、Shilei Yang、Ming Bao

  DOI：10.1055/s-0040-1720887

  日期：2022.7

  Self-assembled aggregates of 7,10-dibromo-2,3-dicyanopyrazinophenanthrene which act as a new organophotocatalyst in combination with Ni catalyst for the Caryl–Oacyl cross-coupling reactions of carboxylic acids with aryl halides are described. This visible-light-induced Caryl–Oacyl bond-formation reaction proceeds smoothly to afford aryl esters with satisfactory to excellent yields.

  自组装的7,10-二溴-2,3-二氰基吡啶菲烯聚集体，与Ni催化剂结合，作为一种新的有机光催化剂，用于羧酸与芳基卤化物的Caryl–Oacyl交叉偶联反应。这种可见光诱导的Caryl–Oacyl键合反应顺利进行，产率从令人满意到优异。