(-)-mastigophorene B | 124424-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (-)-mastigophorene B
• 英文别名: (-)-mastigophorene；mastigophorene A；mastigophorene B；3-[2,3-dihydroxy-6-methyl-4-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]phenyl]-4-methyl-6-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]benzene-1,2-diol
• CAS: 124424-22-2；124424-23-3；136087-30-4；136088-03-4
• 化学式: C₃₀H₄₂O₄
• 分子量: 466.661
• InChiKey: TZWQPPFRZCEUCT-LOYHVIPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-2-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]phenol 在 四甲基乙二胺 、 氢溴酸 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 horseradish peroxidase 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 168.25h， 生成 (-)-mastigophorene B
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of neuroprotective mastigophorenes A and B

  摘要：

  (-)-Herbertenediol (3) 被认为是从 mastigophorenes A 和 B 的生物合成前体，通过使用 (R)-1,2-二甲基-2-环戊烯羧酸，并应用分子内 Heck 反应对四元碳中心进行构建，已被有效合成。随后，通过辣根过氧化物酶催化的氧化偶联反应，3 给出了 (-)-mastigophorenes A 和 B。在胎儿大鼠皮层神经元的原代培养中，mastigophorenes A 和 B 被发现对神经元具有显著的保护活性。版权 © 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00631-7

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Herbertenediol, (−)-Mastigophorene A, and (−)-Mastigophorene B. Combined Utility of Chiral Bicyclic Lactams and Chiral Aryl Oxazolines
  作者：Andrew P. Degnan、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja984182x

  日期：1999.3.1

  A nonracemic bicyclic lactam has been used to construct a chiral cyclopentane containing vicinal quaternary carbon centers in optically pure form, which is common to all of the title compounds. An oxazoline-mediated asymmetric Ullmann coupling was then utilized to establish chirality about the biaryl axis of mastigophorenes A and B. Through the course of this synthesis, it was clearly demonstrated

  非外消旋双环内酰胺已被用于构建含有光学纯形式的邻位季碳中心的手性环戊烷，这对所有标题化合物都是通用的。然后利用恶唑啉介导的不对称 Ullmann 偶联建立关于鞭毛虫 A 和 B 联芳轴的手性。通过该合成过程，清楚地证明较小的手性助剂导致更高水平的 atroposelection，这是以前未知的现象非对称乌尔曼耦合。
• Nondynamic and Dynamic Kinetic Resolution of Lactones with Stereogenic Centers and Axes:  Stereoselective Total Synthesis of Herbertenediol and Mastigophorenes A and B
  作者：Gerhard Bringmann、Thomas Pabst、Petra Henschel、Jürgen Kraus、Karl Peters、Eva-Maria Peters、David S. Rycroft、Joseph D. Connolly

  DOI：10.1021/ja001455r

  日期：2000.9.1

  The stereoselective total synthesis of the sesquiterpene herbertenediol (3) and of its naturally occurring dimers, mastigophorenes A [(P)-1] and B [(M)-1], is described. Following the “lactone concept”, the configuration at the biaryl axis was atropo-divergently induced to be P or, optionally, M, by stereocontrolled reductive ring cleavage (diastereomeric ratio up to 97:3) of the configurationally

  描述了倍半萜烯二醇 (3) 及其天然二聚体，mastigophorenes A [(P)-1] 和 B [(M)-1] 的立体选择性全合成。遵循“内酯概念”，联芳基轴上的构型通过构型不稳定的联合联芳基内酯前体 17 的立体控制还原环裂解（非对映异构体比例高达 97:3）被atropo-divergently 诱导为 P 或可选的 M使用氧杂硼烷-硼烷系统，通过动态动力学拆分。内酯偶联的机理考虑表明卤素取代基旁边的甲氧基的干扰，导致偶联产率从 39% 提高到 87%（得到内酯 37）。作为内酯方法的一种新的、同样高效的变体，我们首次报告了结构相关但中心手性的“脂肪族-芳香族”内酯 (rac)-10 的非动态动力学分辨率。其高效 (krel > 300) 对映异构体差异化 Corey-Ba...
• Oxidative aryl coupling reactions: a biomimetic approach to configurationally unstable or axially chiral biaryl natural products and related bioactive compounds
  作者：Gerhard Bringmann、Stefan Tasler

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00940-6

  日期：2001.1

  products and related compounds in the fields of biphenyls, biscarbazoles and bisnaphthylisoquinolines. For sterically more hindered biaryls, which consequently show the phenomenon of axial chirality, the products were prepared in an atropisomerically pure form. Their absolute axial configurations were assigned mainly by experimental and computational CD investigations.

  酚和非酚氧化芳基偶联反应已成功用于联苯，双咔唑和双萘基异喹啉领域的各种天然产物和相关化合物的有效合成中。对于在空间上更受阻的联芳基，其因此表现出轴向手性现象，将产物制备为阻转异构纯形式。它们的绝对轴向构型主要通过实验和计算CD研究确定。
• Penicillium sclerotiorum Catalyzes the Conversion of Herbertenediol into Its Dimers: Mastigophorenes A and B
  作者：Liva Harinantenaina、Yoshiaki Noma、Yoshinori Asakawa

  DOI：10.1248/cpb.53.256

  日期：——

  Herbertenediol was subjected to biotransformation by Penicillium sclerotiorum. Spectral data analysis of the converted metabolites revealed that the neurotrophic active compounds, mastigophorenes A and B, dimeric to the substrate were formed.

  硬皮二醇通过青霉菌进行生物转化。转换后的代谢产物的光谱数据分析表明，形成了与底物二聚体的神经营养活性化合物，麦芽隐二烯A和B。
• From Dynamic to Non-Dynamic Kinetic Resolution of Lactone-Bridged Biaryls: Synthesis of Mastigophorene B
  作者：Gerhard Bringmann、Jürgen Hinrichs、Thomas Pabst、Petra Henschel、Karl Peters、Eva-Maria Peters

  DOI：10.1055/s-2001-9760

  日期：——

  The atroposelective ring cleavage of configurationally unstable biaryl lactones, by dynamic kinetic resolution, is an efficient tool for the stereoselective synthesis of axially chiral biaryl target molecules. The recent extension of this methodology to the kinetic resolution of configurationally stable biaryl lactones and its application to natural product synthesis is described herein, exemplarily for the preparation of the nerve-growth stimulating dimeric sesquiterpene mastigophorene B.

  通过动态动力学解析对构型不稳定的双芳基内酯进行异丙选择性环裂解，是立体选择性合成轴向手性双芳基目标分子的有效工具。本文介绍了最近将这种方法扩展到构型稳定的双芳基内酯的动力学解析及其在天然产物合成中的应用，例如用于制备刺激神经生长的二聚倍半萜类化合物马齿笕 B。