(+-)-4t-(2,5c,6,6-tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-one | 72074-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+-)-4t-(2,5c,6,6-tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-one
• 英文别名: (+/-)-4t-(2,5c,6,6-tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-one；(+/-)-4t-(2,5c,6,6-Tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-on；(E)-4-[(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-en-1-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 72074-85-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: JZQOJFLIJNRDHK-MDQMCFMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+-)-4t-(2,5c,6,6-tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-one 在 Pd-BaSO₄ 氯化亚砜 、 sodium hypobromide 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(cis-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-en-1-yl)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  从精油新鸢尾相关的成分德国鸢尾L. †

  摘要：

  二十鸢尾酮相关的化合物1 - 20 10〜16个碳原子的含已被确定为在商业广告的第一次的虹膜摩洛哥来源的油（德国鸢尾L.）。大多数的结构和天然的绝对构型的6,16和17由部分合成被证实。讨论了一些新成分的感官特性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720629
• 作为产物：
  描述：

  3,6,7-trimethyl-6-octen-1-en-3-ol 在 磷酸 、 aluminum tri-tert-butoxide 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 (+-)-4t-(2,5c,6,6-tetramethyl-cyclohex-2-en-r-yl)-but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Schinz et al., Helvetica Chimica Acta, 1947, vol. 30, p. 1813

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Divergent Synthesis of (−)-<i>cis</i>-α- and (−)-<i>cis</i>-γ-Irone by Using Wilkinson’s Catalyst
  作者：Serena Bugoni、Debora Boccato、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201404642

  日期：2015.1.7

  diastereomeric and enantioselective ratios. The two routes diverge from a common intermediate prepared from (−)‐epoxygeraniol. Of general interest in this approach is the installation of the enone moiety of irones through a NHCAuI‐catalyzed Meyer–Schuster‐like rearrangement of a propargylic benzoate and the use of Wilkinson’s catalyst for the stereoselective hydrogenation of a prostereogenic exocyclic double bond

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。
• Preparation of optically active flowery and woody-like odorant ketonesvia Corey-Chaykovsky oxiranylation: Irones and analogues
  作者：Christian Chapuis、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/hlca.19930760521

  日期：1993.8.11

  α-, β-, and γ-Irones and analogues have been prepared from optically active ketones (+)-1, (+)-6a,b, and (+)-17, via a Corey-Chaykovsky oxiranylation (Me2S, Me2SO4, Me2SO, NaOH) followed by isomerisation (SnCl4 or MgBr2). (+)-Dihydrocyclocitral (19a), obtained from (−)-citronellal, and analogue (+)-19b, were condensed with various ketones to afford (+)-21a–f, and after hydrogenation (+)-22a–f. A mild

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。
• Veilchenriechstoffe. 32. Mitteilung. �ber synthetisches ?- und ?-Iron, ihre Dihydro- und Tetrahydroderivate
  作者：C. F. Seidel、H. Schinz、L. Ruzicka

  DOI：10.1002/hlca.19490320637

  日期：1949.10.15

  1946 veröffentlichte Synthese ist die erste künstliche Darstellung des d, l-α-Irons, bei der gleichzeitig eindeutig gezeigt wird, dass die beschriebene Verbindung mit einer der Komponenten des Ketons aus der Iris-Wurzel identisch ist. Die früheren synthetischen Arbeiten, sowohl diejenigen aus unserem Laboratorium (1940), wie auch die bis Oktober 1947 publizierten Arbeiten von Naves und Mitarbeitern

  答：我们的合成物于1946年6月28日发表，是d，1 -α-离子的第一个人工代表，同时清楚地表明，所描述的化合物与酮中的酮成分相同。鸢尾根是。早期的合成研究，既来自我们的实验室（1940年），也包括纳夫斯及其同事直到1947年10月发表的研究成果，均不包含任何身份证明的建议。
• Diastereoselektivität der Geruchswahrnehmung von Alkoholen der Iononreihe
  作者：Karl H. Schulte-Elte、Wolfgang Giersch、Beat Winter、Hervé Pamingle、Günther Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19850680722

  日期：1985.11.13

  Diastereoselective Odor Perception of Alcohols in the Ionone Series

  离子酮系列中对醇的非对映选择性气味感知
• Enzyme-Mediated Preparation of (+)- and (−)-β-Irone and (+)- and (−)-cis-γ-Irone fromIrone alpha®
  作者：Elisabetta Brenna、Marco Delmonte、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1002/1522-2675(20010131)84:1<69::aid-hlca69>3.0.co;2-u

  日期：2001.1.31

  lipase-PS-mediated acetylation with vinyl acetate. The enantiomerically pure allylic acetate esters (+)- and (−)-8 and (+)- and (−)-9, upon treatment with POCl3/pyridine, were converted to the β-irol acetate derivatives (+)- and (−)-10, and (+)- and (−)-11, respectively, eventually providing the desired ketones (+)- and (−)-2 by base hydrolysis and MnO2 oxidation. The 2,6-cis-epoxide (±)-5 provided the 4,5-dihy

  (-)- 和 (+)-β-铁酮 ((-)- 和 (+)-2，分别)，被 ca 污染。7 – 9% 的 (+)- 和 (-)-trans-α-异构体分别是通过 2,6-trans-epoxide (±)-4 由外消旋 α-irone 获得的（方案 2）。该序列中的相关步骤是后者的 LiAlH4 还原，以提供非对映异构体-4,5-二氢-5-羟基-反式-α-irols (±)-6 和 (±)-7，通过以下方式分解为对映异构体脂肪酶-PS 介导的乙酸乙烯酯乙酰化。对映体纯的乙酸烯丙酯 (+)- 和 (-)-8 和 (+)- 和 (-)-9 在用 POCl3/吡啶处理后转化为 β-irol 乙酸酯衍生物 (+)- 和 ( -)-10 和 (+)- 和 (-)-11 分别通过碱水解和 MnO2 氧化提供所需的酮 (+)- 和 (-)-2。2,6-cis-epoxide (±)-5 提供了 4, 5-d

表征谱图