(+)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-methanol | 153060-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-methanol
• 英文别名: ((1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-en-1-yl)methanol；[(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-en-1-yl]methanol
• CAS: 153060-96-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: PKBSWHCLRBAHEE-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-methanol 在 草酰氯 、 sodium ethanolate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (-)-(5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-1-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过Corey - Chaykovsky oxiranylation制备旋光性花状和类木质气味的酮：讽刺剂和类似物†

  摘要：

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760521
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R)-5-(hydroxymethyl)-4,6,6-trimethylcyclohex-3-enol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.17h， 生成 (+)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  用威尔金森催化剂对（-）-顺-α-和（-）-顺-γ-酮的对映选择性发散合成

  摘要：

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201404642

文献信息

• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。
• Diastereoselektivität der Geruchswahrnehmung von Alkoholen der Iononreihe
  作者：Karl H. Schulte-Elte、Wolfgang Giersch、Beat Winter、Hervé Pamingle、Günther Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19850680722

  日期：1985.11.13

  Diastereoselective Odor Perception of Alcohols in the Ionone Series

  离子酮系列中对醇的非对映选择性气味感知
• Preparation and Absolute Configuration of SomeIris Essential Oil Constituents of the 5-methylsafranic-acid series
  作者：Christian Chapuis、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19950780116

  日期：1995.2.8

  cyclization of (+)-(Z)-6 to (−)-trans-8a (Scheme 2), followed by a diastereoselective epoxidation to (+)-11 gave, via acid-catalyzed dehydration of the intermediate allylic secondary alcohol (−)-12, the same ester (+)-13a (Scheme 3), but with poor optical purity (13% ee), due to an initial rapid [1,2]-H shift. The absolute configuration of (−)-16a–c was confirmed by chemical correlation with (−)-trans-19 (Scheme

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-
• Enantioselective Divergent Synthesis of (−)-<i>cis</i>-α- and (−)-<i>cis</i>-γ-Irone by Using Wilkinson’s Catalyst
  作者：Serena Bugoni、Debora Boccato、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201404642

  日期：2015.1.7

  diastereomeric and enantioselective ratios. The two routes diverge from a common intermediate prepared from (−)‐epoxygeraniol. Of general interest in this approach is the installation of the enone moiety of irones through a NHCAuI‐catalyzed Meyer–Schuster‐like rearrangement of a propargylic benzoate and the use of Wilkinson’s catalyst for the stereoselective hydrogenation of a prostereogenic exocyclic double bond

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。
• Preparation of optically active flowery and woody-like odorant ketonesvia Corey-Chaykovsky oxiranylation: Irones and analogues
  作者：Christian Chapuis、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/hlca.19930760521

  日期：1993.8.11

  α-, β-, and γ-Irones and analogues have been prepared from optically active ketones (+)-1, (+)-6a,b, and (+)-17, via a Corey-Chaykovsky oxiranylation (Me2S, Me2SO4, Me2SO, NaOH) followed by isomerisation (SnCl4 or MgBr2). (+)-Dihydrocyclocitral (19a), obtained from (−)-citronellal, and analogue (+)-19b, were condensed with various ketones to afford (+)-21a–f, and after hydrogenation (+)-22a–f. A mild

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。