(2S,3R,6S)-3-Methyl-2-((R)-1-(phenylsulfonyl)propan-2-yl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane | 93635-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,6S)-3-Methyl-2-((R)-1-(phenylsulfonyl)propan-2-yl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• 英文别名: (2S,3R,6S)-2-[(2R)-1-(benzenesulfonyl)propan-2-yl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 93635-20-2
• 化学式: C₁₉H₂₈O₄S
• 分子量: 352.495
• InChiKey: LUGOKDQIFQWAKA-NEPXVJNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,6S)-3-Methyl-2-((R)-1-(phenylsulfonyl)propan-2-yl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 在 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 三甲基溴硅烷 、 aluminium amalgam 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 仲丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 dipyridine chromium trioxide 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 68.17h， 生成 冈田(软海绵)酸
  参考文献：
  名称：

  海洋聚醚毒素冈田酸的合成[4] p1-全合成

  摘要：

  用于冈田酸合成的三个链段A，B和C以A +（B + C）的顺序相互偶联，两次偶联的关键步骤是在砜碳负离子和醛之间。在B + C偶合之后，在电子控制下通过氢化还原相应的酮16产生不对称中心C-27。随后进行第二次偶联以形成C-双键。用亚氯酸钠将α-氧醛36氧化成羧酸基团，而没有C-1 / C-2键断裂。由市售的D-葡萄糖衍生物和丁炔-二醇以106个步骤完成了冈田酸的总合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86918-0
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium hexachloroplatinate 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 甲基三苯氧基碘磷 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (2S,3R,6S)-3-Methyl-2-((R)-1-(phenylsulfonyl)propan-2-yl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Okadaic Acid-Tautomycin Hybrid

  摘要：

  冈田酸合成中的三个螺环片段之一是通过新的杂化共轭加成策略合成的。该螺环片段与两个妥妥霉素合成片段连续偶联，形成冈田酸和妥妥霉素之间的混合分子。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3257

文献信息

• Synthetic studies toward marine toxic polyethers [5] the total synthesis of okadaic acid
  作者：Minoru Isobe、Yoshiyasu Ichikawa、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84149-0

  日期：——

  The total synthesis of okadaic acid has been accomplished through the coupling of all the segments, A, B and C, by means ofsulfone-carbanion strategy.

  冈田酸的全部合成方法是通过砜-碳双键策略将所有链段A，B和C偶联在一起来完成的。
• Synthesis of a marine polyether toxin, okadaic acid (3) — synthesis of segment c
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Minoru Isobe、Hisanori Masaki、Takatoshi Kawai、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86917-9

  日期：1987.1

  The title compound was divided into three retrosynthetic segments, A, B and C, by disconnecting two C-C bonds at C- and C-. Synthesis of the segment C in the optically active natural form starting from a D-glucose derivatives is described. The key features are stereochemical control which includes a methodology named heteroconjugate addition involving carbon chain extension using carbanion stabilized

  标题化合物，分为三个逆合成片段，A，B和C，通过断开在C- 2个CC键和C- 。描述了以D-葡萄糖衍生物为原料的旋光天然形式的链段C的合成。关键特征是立体化学控制，其中包括一种名为杂共轭加成的方法，该方法涉及使用通过苯基磺酰基稳定的碳负离子进行碳链延伸。
• Synthesis of the C28 through C38 segment of okadaic acid using vinylogous urethane aldol chemistry: Part IV
  作者：John W. Dankwardt、Sharon M. Dankwardt、Richard H. Schlessinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00974-5

  日期：1998.7

  The synthesis of the C-28 through C-38 segment of the marine natural product okadaic acid was accomplished employing a highly enantio- and diasteroselective aldol condensation reaction of a chiral vinylogous urethane enolate. The stereocenter at C-29 was addressed utilizing a diastereoselective hydroboration reaction.

  海洋天然产物冈田酸的C-28至C-38段的合成是通过手性乙烯基类氨基甲酸酯烯醇酸酯的高度对映体和非对映体选择性羟醛缩合反应完成的。利用非对映选择性的硼氢化反应解决了C-29的立体中心。
• Synthetic studies toward marine toxic polyethers (2) synthesis of the B-segment of okadaic acid and coupling with the C-segment
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Minoru Isobe、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91116-5

  日期：1984.1
• Synthesis of a marine polyether toxin, okadaic acid [4]p1 -- total synthesis
  作者：Minoru Isobe、Yoshiyasu Ichikawa、Dong-Lu Bai、Hisanori Masaki、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86918-0

  日期：——

  Three segments A, B and C for okadaic acid synthesis were coupled with each other in the order of A+(B+C), the key steps of the twice couplings being between sulfone carbanions and aldehydes. After the B+C coupling, the asymmetric center C-27 was generated by a hydride reduction of the corresponding ketone 16 under electronic control. The second coupling was followed to form the C- double bond. Oxidation

  用于冈田酸合成的三个链段A，B和C以A +（B + C）的顺序相互偶联，两次偶联的关键步骤是在砜碳负离子和醛之间。在B + C偶合之后，在电子控制下通过氢化还原相应的酮16产生不对称中心C-27。随后进行第二次偶联以形成C-双键。用亚氯酸钠将α-氧醛36氧化成羧酸基团，而没有C-1 / C-2键断裂。由市售的D-葡萄糖衍生物和丁炔-二醇以106个步骤完成了冈田酸的总合成。