isopropyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 93662-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: 2-propyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；[(2R,3S,6S)-3,5-diacetyloxy-6-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 93662-86-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₈
• 分子量: 330.335
• InChiKey: AKGZVPRCGNDAMY-CFVMTHIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-Propyl 3,4-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  海洋聚醚毒素冈田酸的合成[1] 1-策略和a段的合成

  摘要：

  标题化合物，分为三个逆合成段A，B和C，通过断开在C- 2个CC键和C- 。冈田酸合成的链段A包含从C-1到C-14的碳骨架，该碳骨架在C-8和C-9之间的键处进一步断开成两个片段A 1和A 2。由D-葡萄糖衍生物以旋光形式合成每个片段。关键步骤是加氧汞化和抗选择性杂合物的加成，以修饰这些片段无环部分上的不对称碳。炔属碳负离子和各个片段的内酯羰基之间的偶联被促进。片段A以36个步骤合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86915-5
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R,4S)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl acetate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 isopropyl 2,4,6-tri-O-acetyl-3-deoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在N-碘琥珀酰亚胺的存在下，2-羟基糖基酯与醇的反应，立体选择性合成烷基3-脱氧己基-2-烯吡喃糖苷和3,4-二脱氧己基-3-烯吡喃糖苷-2-uloses的α端基异构体

  摘要：

  摘要2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-阿拉伯-己糖-1-烯醇（1; 2-羟基葡糖四乙酸酯）与1.0-1.5 mol伯仲，或叔醇在乙腈中存在0.1–1.0 mol N-碘丁二酰亚胺（NIS）作为溶剂时，可以非常好的收率得到烷基3-deoxyhex-2-enopyranosides的α端基异构体。在四苯甲酸酯对应于1的情况下，反应进行得较慢，且收率较差。当1用较高浓度的2-丙醇处理时，反应副产物2-丙基6-O-乙酰基的比例增加产生了-3，4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖基-2-ulose（10）。当起始2-羟基乙酸乙酸酯具有lyxo构型时，更容易形成10这样的糖烯酮。因此，一步法制备了两种胆固醇基的α-hex-3-enopyranosid-2-ulose衍生物，并具有良好的收率。在所有这些反应中都观察到了形成α端基异构体的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80278-1

文献信息

• HClO4·SiO2 catalysed synthesis of alkyl 3-deoxy-hex-2-enopyranosides from 2-hydroxy glucal ester: application in the synthesis of a cis-fused bicyclic ether and a 4-amino-C-glucoside
  作者：Preeti Gupta、Nitee Kumari、Aditi Agarwal、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1039/b810654a

  日期：——

  A variety of alcohols react with 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-arabino-hex-1-enopyranose 1 in the presence of a catalytic amount of HClO4 supported on silica gel to give the corresponding alkyl 3-deoxy-hex-2-enopyranosides 2 in high yield, with short reaction times (10–45 mins) and good α-selectivity. Work-up merely involves filtration of the reagent, followed by chromatographic purification of the crude product. This methodology has also been employed in the synthesis of a bicyclic ether, a useful precursor for cyclic polyethers, and a 4-amino-C-glucoside.

  在硅胶负载的催化量高氯酸（HClO4）存在下，多种醇与2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-D-阿拉伯型己-1-烯呋喃糖1反应，高效地生成相应的烷基3-脱氧-己-2-烯呋喃糖苷2，反应时间短（10–45分钟）且α-选择性良好。后处理仅涉及过滤试剂，随后对粗产品进行色谱纯化。这种方法也被应用于合成双环醚（环状聚醚的有用前体）和4-氨基-C-葡糖苷。
• Synthesis of a marine polyether toxin, okadaic acid (3) — synthesis of segment c
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Minoru Isobe、Hisanori Masaki、Takatoshi Kawai、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86917-9

  日期：1987.1

  The title compound was divided into three retrosynthetic segments, A, B and C, by disconnecting two C-C bonds at C- and C-. Synthesis of the segment C in the optically active natural form starting from a D-glucose derivatives is described. The key features are stereochemical control which includes a methodology named heteroconjugate addition involving carbon chain extension using carbanion stabilized

  标题化合物，分为三个逆合成片段，A，B和C，通过断开在C- 2个CC键和C- 。描述了以D-葡萄糖衍生物为原料的旋光天然形式的链段C的合成。关键特征是立体化学控制，其中包括一种名为杂共轭加成的方法，该方法涉及使用通过苯基磺酰基稳定的碳负离子进行碳链延伸。
• Sequential Norrish Type II Photoelimination and Intramolecular Aldol Cyclization of α-Diketones: Synthesis of Polyhydroxylated Cyclopentitols by Ring Contraction of Hexopyranose Carbohydrate Derivatives
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.201301230

  日期：2013.7.29

  nono‐2,3‐diulose derivatives by irradiation with visible‐light initiates a sequential Norrish type II photoelimination and aldol cyclization process that finally gives polyfunctionalized cyclopentitols. The rearrangement has been confirmed by the isolation of stable acyclic photoenol intermediates that can be independently cyclized by a thermal 5‐(enolexo)‐exo‐trig uncatalyzed aldol reaction with high diastereoselectivity

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。
• Synthesis of Okadaic Acid-Tautomycin Hybrid
  作者：Katsunori Tsuboi、Yoshiyasu Ichikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1055/s-1997-3257

  日期：1997.6

  One of the three spiro-segments in the synthesis of okadaic acid was synthesized under a new heteroconjugate addition strategy. Successive coupling of this spiro-segment with two tautomycin-synthetic segments afforded a hybrid molecule between okadaic acid and tautomycin.

  冈田酸合成中的三个螺环片段之一是通过新的杂化共轭加成策略合成的。该螺环片段与两个妥妥霉素合成片段连续偶联，形成冈田酸和妥妥霉素之间的混合分子。
• Stereoselective synthesis of deoxyhexopyranosides and deoxyhexopyranosid-2-uloses from 2-hydroxyglycal-derived precursors
  作者：Oscar Varela、Griselda M. De Fina、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84049-c

  日期：1993.8