(R)-2-[(1R,4aS,5R,7S,8aR)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-3-methyl-butan-1-ol | 831235-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2-[(1R,4aS,5R,7S,8aR)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-3-methyl-butan-1-ol
• 英文别名: (2R)-2-[(1R,4aS,5R,7S,8aR)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3-methyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl]-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 831235-35-9
• 化学式: C₃₅H₅₂O₃Si
• 分子量: 548.882
• InChiKey: ICPWEOCISCDHJO-CXNHPYCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[(1R,4aS,5R,7S,8aR)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-3-methyl-butan-1-ol 在 disodium hydrogenphosphate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (R)-2-[(1aR,3R,3aR,5S,7R,7aS,7bS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1a-methyl-7-((S)-1-methyl-2-oxo-ethyl)-decahydro-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalen-3-yl]-3-methyl-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  旨在研究Vinigrol的探索性研究。2.尝试利用环封闭复分解法构建中央环辛烷带

  摘要：

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。

  DOI：

  10.1021/jo048458x
• 作为产物：
  描述：

  (4'R,4'aS,8'R,8'aR)-4'-[(S)-2-(4-Methoxy-benzyloxy)-1-methyl-ethyl]-8'-[(R)-1-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-2-methyl-propyl]-6'-methyl-3',4',4'a,7',8',8'a-hexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene] 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 95.83h， 生成 (R)-2-[(1R,4aS,5R,7S,8aR)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-((S)-2-hydroxy-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl]-3-methyl-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  旨在研究Vinigrol的探索性研究。2.尝试利用环封闭复分解法构建中央环辛烷带

  摘要：

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。

  DOI：

  10.1021/jo048458x

文献信息

• Exploratory Studies Aimed at a Synthesis of Vinigrol. 4. Probe of Possible Means for Direct Connection of the Side Arms and of Ring-Contraction Alternatives
  作者：Leo A. Paquette、Zuosheng Liu、Ivan Efremov

  DOI：10.1021/jo048456c

  日期：2005.1.1

  Attempts have been made to gain access to the vinigrol structural framework by way of three routes. These include reductive transannular cyclization, adaptation of the Ramberg−Bäcklund rearrangement, and deployment of the lactam−sulfoxide ring contraction protocol. While the first of these options involves direct transannular C−C bond formation, the other two embody the concept of larger ring construction

  已经尝试通过三种途径来获得对长春蔓酚结构框架的访问。这些措施包括还原性环过环化，Ramberg-Bäcklund重排的适应以及内酰胺-亚砜环收缩方案的部署。这些选择中的第一个涉及直接的跨环C-C键形成，而其他两个则将较大的环结构作为环收缩的前奏体现了这一概念。硫原子的初始安装涉及事先的硫代环壬烷的形成，该过程被认为可能更容易完成。然而，在到达13，14，或17没有实现。31中包含的杂环的安装事实证明同样存在问题。如二溴化物20所示，分子结构的增加的分解确实允许直接转化为砜22。事实证明，这种先进的结构单元不利于原位α-氯化和硫原子的挤出。
• Exploratory Studies Aimed at a Synthesis of Vinigrol. 2. Attempts to Exploit Ring-Closing Metathesis for Construction of the Central Cyclooctane Belt
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Efremov、Zuosheng Liu

  DOI：10.1021/jo048458x

  日期：2005.1.1

  functionalized intermediates, such that the olefinic termini of the side chains could enter into intramolecular carbon−carbon bond formation. In no example was ring closure observed to operate. Instead, the strategically placed π-bonds were seen to migrate internally to the chain in select examples. Although the pivotal transformations failed, the deployment of a number of useful stereocontrolled reactions

  描述了一种程序，该程序旨在使闭环易位适应于长春总酚的总合成。利用从先前研究中获得的通用类型3中间体的便捷途径，制备了几种候选底物。这些包括环氧二烯10和22，二乙酰氧基三烯42和高度官能化的环己烷48。这种方法的中心问题是向这些官能化的中间体传达最大程度的构象柔性，以使侧链的烯烃末端可以进入分子内碳-碳键的形成。在任何例子中都没有观察到闭环起作用。取而代之的是，在选定的示例中，看到了具有战略意义的π键在内部向链迁移。尽管关键的转化失败了，但许多有用的立体控制反应的部署最终导致了重取代的顺式十氢化萘的制备。