3-异丙基-6-亚甲基-1-环己烯 | 555-10-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-异丙基-6-亚甲基-1-环己烯
• 中文别名: )-BETA-水芹烯；3-亚甲基-6-(1-甲基乙基)环己烯
• 英文名称: beta-phellandrene
• 英文别名: β-phellandrene；α-phellandrene；2-p-menthadiene；β-phellanderene；3-methylene-6-(1-methylethyl)-cyclohexene；3-methylidene-6-propan-2-ylcyclohexene
• CAS: 555-10-2
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: LFJQCDVYDGGFCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175-175.5℃ (736.6 Torr)
• 密度：
  0.8517 g/cm3
• 溶解度：
  氯仿：可溶；乙醇：微溶
• LogP：
  4.386 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 气味：
  PLEASANT ODOR
• 味道：
  BURNING TASTE
• 闪点：
  120 °F.
• 蒸汽密度：
  4.68 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  1.59 mmHg
• 大气OH速率常数：
  1.68e-10 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  1030;1023;1020;1020;1050;1020;1024;1025;1043;1022;1022;1010;1020;1014;1018;1030;1020;1021;1020;1020;1022;1007;1010;1020;1022;1018;1014;1023;1023;1021;1056;1016;1021;1021;1021;1016;1016;1022;1021;1023;1021;1021;1028;1026;1020;1026;1022;1018;1029;1026;1013;1035;1019;1026;1014;1017;1025;1031;1018;1005;1019;1026;1019;1024;1028;1027;1026;1017;1018;1020;1024;1024.9;1018;1030;1043;1056;1024;1026.3;1032;1038.4;1027;1005;1033;1023;1026;1020;1005;1005;1021;1023;1023;1025;1022;1005;1018;1020;1005;1021;1020;1021;1021;1021;1005;1030;1020;997;1030;1030;1029;1026;1016;1009;1005;1014;1026;1005;1026;1030;1027;1005;1030;1030;1016;1020;1014;1014;1030;1025;1025;1005;1024;1024;1016;1005;1030;1029;1031;1025;1018;1020;1034;1045;1049;1016;1020;1009;1028;1030;1024;1028;1028;1019;1019;1016;1025;1021;1012;1028;1028;1016;1005;1027;1031;1018;1005;1018;1022;1027;1027;1012;1005;1032;1015;1005;1025;1025;1005;1005;1027;1016;1005;1005;1005;1018;1005;1023;1018;1027;1018;1023;1022;1018;1027;1018;1018;1022;1025;1025;1036;1025;1038;1022;1022;1018;1018;1023;1011;1018;1019;1025;1019;1019;1019;1017;1011

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

由于3种成分的致敏性质导致的超敏反应：α-蒎烯、柠檬烯和胡椒烯在牙科制剂中。/未指明形式/

HYPERSENSITIVITY DUE TO SENSITIZING PROPERTIES OF 3 INGREDIENTS: ALPHA-PINENE, LIMONENE, & PHELLANDRENE IN DENTAL PREPN. /FORM NOT STATED/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

单萜对针叶林咀嚼昆虫的毒性效应。

TOXIC EFFECT OF MONOTERPENES ON CONIFER-NEEDLE CHEWING INSECTS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

简介

3-异丙基-6-亚甲基-1-环己烯，又称为β-水芹烯。单萜之一的 β-水芹烯（β-phellandrene）被期待作为新的聚合物材料的应用。与 α-水芹烯相比，β-水芹烯能够合成出分子量更高的聚合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-异丙基-6-亚甲基-1-环己烯 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1,2,3,7-tetrabromo-p-menthane
  参考文献：
  名称：

  Carman,R.M.; Venzke,B.N., Australian Journal of Chemistry, 1974, vol. 27, p. 441 - 447

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-Isopropyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexen 在 正丁基锂 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 3-异丙基-6-亚甲基-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  (+)-adunctins C 和 D 的总合成：分配它们的绝对构型

  摘要：

  (+)-adunctin C ( ent - 1 ) 和 (+)-adunctin D ( 2 ) 是从Piper aduncum (Piperaceae) 中分离出来的两种单萜取代的二氢查尔酮，首次实现了全合成。开发了酰基间苯三酚与 (-)-β-水芹烯的区域选择性氧化 [3 + 2] 环加成，以构建其独特的螺苯并呋喃骨架。因此，通过这些努力分配了天然 adunctins 1和2的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/d1ob02055b

文献信息

• 一种螺苯并呋喃化合物制备方法
  申请人：西南交通大学

  公开号：CN111848564B

  公开（公告）日：2021-10-26

  本发明公开了一种螺苯并呋喃化合物制备方法，公开了以商业可得的间苯三酚和4‑异丙基环己酮为原料，通过傅克反应和维蒂希反应分别合成二氢查耳酮和具有环外双键β‑水芹烯，得到氢查耳酮和β‑水芹烯两个片段化合物以后，以氧化环加成反应，将两个片段化合物进行连接，构建螺苯并呋喃核心骨架，从而制备得到天然产物adunctin C和adunctin D，本发明通过有机化学的合成手段，以目标天然产物adunctin C和adunctin D的合成为导向，发展了构建该结构单元的新方法，同时将该方法应用于具有重要生理和药理活性天然产物adunctin C和D的合成制备，制备产率高，成本低，大大突破了该天然产物来源的局限性。
• Conjugated Dienes as Prohaptens in Contact Allergy:  In Vivo and in Vitro Studies of Structure−Activity Relationships, Sensitizing Capacity, and Metabolic Activation
  作者：Moa Andresen Bergström、Kristina Luthman、J. Lars G. Nilsson、Ann-Therese Karlberg

  DOI：10.1021/tx060006n

  日期：2006.6.1

  alpha-terpinene were demonstrated to be prohaptens able to induce contact allergy. The difference in sensitizing capacity of conjugated dienes as compared to alkenes with isolated double bonds was found to be due to the high reactivity and sensitizing capacity of the allylic epoxides metabolically formed from conjugated dienes. We recommend that these structure-activity relationship rules are incorporated into

  在开发用于预测接触变应原活性的体外/计算机方法中，引起了极大的兴趣。然而，许多提出的方法没有考虑到通过皮肤代谢使赋形剂对敏化剂的活化。结果，可以销售含有有效敏化剂的消费品。为了识别proepttens，必须对其结构-活性关系及其激活机制进行研究。在目前的研究中，我们研究了烯烃前体的构效关系。设计了一系列七个相同结构的烯烃（1-7），但双键的数量和位置有所变化，并使用鼠类局部淋巴结试验筛选了它们的敏化能力。在谷胱甘肽存在下，还将化合物1-7与肝微粒体一起温育以捕获并鉴定反应性代谢物。还研究了三种烯烃（9-11）到环氧化物（12-15）的代谢转化以及它们的敏化能力的比较。我们的结果表明，在六元环中或与六元环结合的共轭二烯是可能被代谢活化为环氧化物并与GSH结合的肽。含有孤立的双键的相关烯烃和无环共轭二烯显示为弱或非敏化剂。首次证明天然存在的单萜类α-水芹烯，β-水芹烯和α-萜品烯能够诱导接触过
• Isomerization equilibrium of the p-menthadienes in the vapor phase
  作者：Z. A. Filippenko、O. M. Baranov、G. N. Roganov、G. Ya. Kabo

  DOI：10.1007/bf00574247

  日期：——

  The isomerization equilibrium between nine p-menthadienes has been studied in the vapor phase at 250°C and their equilibrium ratios have been determined. A method for the quantitative GLC analysis of mixtures of isomeric p-menthadienes has been developed.

  已经在 250°C 的气相中研究了九种对薄荷烯之间的异构化平衡，并确定了它们的平衡比。已开发出一种对异构对薄荷烯混合物进行定量 GLC 分析的方法。
• Converting S-limonene synthase to pinene or phellandrene synthases reveals the plasticity of the active site
  作者：Jinkun Xu、Ying Ai、Jianhui Wang、Jingwei Xu、Yongkang Zhang、Dong Yang

  DOI：10.1016/j.phytochem.2017.02.017

  日期：2017.5

  S-limonene synthase is a model monoterpene synthase that cyclizes geranyl pyrophosphate (GPP) to form S-limonene. It is a relatively specific enzyme as the majority of its products are composed of limonene. In this study, we converted it to pinene or phellandrene synthases after introducing N345A/L423A/S454A or N345I mutations. Further studies on N345 suggest the polarity of this residue plays a critical

  S-柠檬烯合酶是一种单萜合酶模型，可环化焦磷酸香叶酯 (GPP) 以形成 S-柠檬烯。它是一种相对特异性的酶，因为其大部分产品都由柠檬烯组成。在这项研究中，我们在引入 N345A/L423A/S454A 或 N345I 突变后将其转化为蒎烯或水芹烯合酶。对 N345 的进一步研究表明，通过稳定萜品基阳离子中间体，该残基的极性在柠檬烯的生产中起着关键作用。如果它突变为非极性残基，则会发生进一步的环化或氢化物转移，因此碳正离子向焦磷酸盐迁移，导致产生蒎烯或水芹烯。另一方面，在该位置仍具有极性残基的突变酶产生柠檬烯作为主要产物。N345 不是唯一可以稳定萜品基阳离子的极性残基，因为它在跨物种的柠檬烯合酶中并不严格保守，而且该区域还有其他几个极性残基。这些残基可以形成一个“极性口袋”，共同发挥这种稳定作用。我们的研究为柠檬烯合酶的催化机制提供了重要的见解。此外，它还对萜烯合酶的进化有更广泛的影响。
• Terpene synthases of oregano (Origanum vulgare L.) and their roles in the pathway and regulation of terpene biosynthesis
  作者：Christoph Crocoll、Julia Asbach、Johannes Novak、Jonathan Gershenzon、Jörg Degenhardt

  DOI：10.1007/s11103-010-9636-1

  日期：2010.8

  The aroma, flavor and pharmaceutical value of cultivated oregano (Origanum vulgare L.) is a consequence of its essential oil which consists mostly of monoterpenes and sesquiterpenes. To investigate the biosynthetic pathway to oregano terpenes and its regulation, we identified and characterized seven terpene synthases, key enzymes of terpene biosynthesis, from two cultivars of O. vulgare. Heterologous expression of these enzymes showed that each forms multiple mono- or sesquiterpene products and together they are responsible for the direct production of almost all terpenes found in O. vulgare essential oil. The correlation of essential oil composition with relative and absolute terpene synthase transcript concentrations in different lines of O. vulgare demonstrated that monoterpene synthase activity is predominantly regulated on the level of transcription and that the phenolic monoterpene alcohol thymol is derived from γ-terpinene, a product of a single monoterpene synthase. The combination of heterologously-expressed terpene synthases for in vitro assays resulted in blends of mono- and sesquiterpene products that strongly resemble those found in vivo, indicating that terpene synthase expression levels directly control the composition of the essential oil. These results will facilitate metabolic engineering and directed breeding of O. vulgare cultivars with higher quantity of essential oil and improved oil composition.

  栽培牛至（Origanum vulgare L.）的香气、风味和药用价值主要归因于其精油，而精油主要由单萜和倍半萜组成。为了研究牛至萜的生物合成途径及其调控机制，我们从两种栽培牛至中鉴定并鉴定了7种萜类合成酶，它们是萜类生物合成的关键酶。这些酶的异源表达表明，每种酶都能形成多种单萜或倍半萜产物，它们共同负责牛至精油中几乎所有萜类的直接生产。牛至不同品系中精油成分与相对和绝对萜类合成酶转录浓度之间的相关性表明，单萜合成酶活性主要在转录水平上受到调控，而酚类单萜醇百里酚则来自γ-萜品烯，它是单萜合成酶的产物。体外实验中异源表达的萜类合成酶组合产生了与体内发现的产物非常相似的混合单萜和倍半萜产物，这表明萜类合成酶的表达水平直接控制着精油的成分。这些结果将有助于代谢工程和定向育种，培育出精油含量更高、成分更优的牛至栽培品种。

表征谱图