(2R,3S,6R)-2-acetoxymethyl-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate | 82740-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2R,3S,6R)-2-acetoxymethyl-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate
• 英文别名: ((2R,3S,6R)-3-acetoxy-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate；3-(4',6'-di-O-acetyl-2',3'-dideoxy-α-D-erythro-hex-2'-enopyranosyl)-1-propene；[(2R,3S,6R)-3-acetyloxy-6-prop-2-enyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 82740-87-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: MPRBSSKQJFGMFR-FRRDWIJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-2-acetoxymethyl-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate 在 叔丁基过氧化氢 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 甲基三苯氧基碘磷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三甲胺盐酸盐 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.58h， 生成 (2S,3R)-1-[(2S,6R)-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-phenylthio-3-methyl-2-butanol
  参考文献：
  名称：

  Scytophycin C的总合成。1. C（1）-C（18）段和C（19）-C（31）段的立体选择性合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已有报道，细胞藻素C的立体选择性全合成是一种海洋22元大环内酯类化合物，对多种人类癌细胞系均显示出强效活性，其中通过使用新的无环化合物立体定向地构建了具有连续不对称中心的聚丙烯酸酯结构。立体声控制。本文介绍了立体选择性合成的C（1）-C（18）节（段A），包括一个反式-双取代的二氢吡喃环和C（19）-C（31）节（段B）具有八个立体生成的中心。

  DOI：

  10.1021/ol035227o
• 作为产物：
  描述：

  α-D(+)-五乙酰葡萄糖 在 磷化氢 、 三氟化硼乙醚 、 溴 、 sodium acetate 、 copper(II) sulfate 、 锌 作用下， 以 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2R,3S,6R)-2-acetoxymethyl-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  双链酰胺C的立体异构体的全合成和天然产物的构型分配。

  摘要：

  1988年从海洋海鞘Lissoclinum bistratum中分离出生物活性聚醚双链酰胺C后，接下来12年的NMR光谱研究将该化合物的可能立体异构体总数从1024减少至32。基于天然片段的制备的产品以及双链酰胺C随机选择的立体异构体的全合成，立体化学难题可以进一步简化为8种可能的立体异构体。聚合的三段偶联策略，使用常见的D葡萄糖衍生中间体在两个段中制备吡喃环，进行立体选择性光螺酮化，并使用叠氮化物在段偶联之前最大程度地减少保护基操纵综合方法的亮点。根据van't Hoff的光学叠加原理，总合成还为手性分析提供了关键环节，这对于分配天然产物的唯一相对和绝对构型至关重要。因此，双链酰胺C代表这类结构异常的海洋聚醚的第一个成员，其构型是合成工具和按摩疗法工具结合使用的结果。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1670::aid-chem1670>3.0.co;2-4
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (2R,3S,6R)-2-acetoxymethyl-6-allyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-3-苯基环己酮 、 (S)-3-苯基环己酮
  参考文献：
  名称：

  新型的烯烃-磷杂化物和衍生自碳水化合物的二烯配体

  摘要：

  从容易获得的单糖d-葡萄糖和d-阿拉伯糖开始，已经设计了一系列新的手性二烯和烯烃-次膦酸酯杂化配体。通过将次膦酸酯或烯丙基供体位点连接到不饱和碳水化合物支架上来制备这些配体。在铑（I）催化的硼酸向烯酮的共轭加成中，烯烃-次亚膦酸酯杂化物的收率高达99％ee或更高，而二烯仅导致中等的对映选择性。然而，通过将烯丙基供体位点从吡喃糖的4位转移到异头中心，观察到了立体诱导过程的意外逆转。 碳水化合物-配体设计-不对称催化-铑-硼

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258190

文献信息

• Ruthenium catalyzed synthesis of 2,3-unsaturated C-glycosides from glycals
  作者：Batthula Srinivas、Thurpu Raghavender Reddy、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.carres.2015.01.009

  日期：2015.4

  for the synthesis of 2,3-unsaturated C-glycosides. Various nucleophiles such as allyl trimethylsilane, triethylsilane, trimethylsilyl cyanide, trimethylsilyl azide and heterocycles such as thiophene and furan reacted smoothly with glycals in the presence of catalytic amount of ruthenium trichloride under mild reaction conditions.

  使用氯化钌（III）开发了一种高效且便捷的C-糖基化方法，用于合成2,3-不饱和C-糖苷。在温和的反应条件下，在催化量的三氯化钌存在下，各种亲核试剂（如烯丙基三甲基硅烷，三乙基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物，三甲基甲硅烷基叠氮化物）和杂环（如噻吩和呋喃）与糖类平稳地反应。
• A Reverse Approach to the Total Synthesis of Halichondrin B
  作者：K. C. Nicolaou、Saiyong Pan、Yogesh Shelke、Dipendu Das、Qiuji Ye、Yong Lu、Susanta Sau、Ruiyang Bao、Stephan Rigol

  DOI：10.1021/jacs.1c05270

  日期：2021.6.23

  and eribulin families of compounds, this novel approach provides new opportunities for the development of improved syntheses of these complex and valuable compounds. In this Article, we report the syntheses of defined fragments I, MN, EFG, and A. Fragments I and MN were then coupled and elaborated to advanced intermediate IJKLMN, which was joined with fragment EFG to afford, after appropriate elaboration

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。
• Iodine-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylglycosides, Glycosyl Cyanides and Glycosyl azides
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、C. Venkateshwar Rao、Pratap. K. Chand、A. R. Prasad

  DOI：10.1055/s-2001-17438

  日期：——

  Iodine efficiently catalyzes the glycosidation of glycals with allyltrimethylsilane, trimethylsilyl cyanide and trimethylsilyl azide in dichloromethane at ambient temperature to afford the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides, glycosyl cyanides and glycosyl azides in excellent yields with high α-selectivity.

  碘高效催化糖烯与烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅基氰和三甲基硅基叠氮在室温下二氯甲烷中反应，以高产率和高α-选择性得到了相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷、糖基氰化物和糖基叠氮化合物。
• InBr3-Catalyzed Ferrier Rearrangement: An Efficient Synthesis of C-Pseudoglycals
  作者：J. S. Yadav、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1055/s-2002-20968

  日期：——

  Glycals react smoothly with silyl nucleophiles such as allyltrimethylsilane, trimethylsilyl cyanide and trimethylsilyl azide in the presence of a catalytic amount of indium tribromide to give the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides, glycosyl cyanides and glycosyl azides in excellent yields with high α-selectivity.

  在三溴化铟的催化作用下，甘露糖碳酰化合物能够与甲硅烷类亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅氰和三甲基硅叠氮顺利反应，以优异的产率和高α-选择性得到相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷、糖基氰化物和糖基叠氮。
• A mild and efficient Zn-catalyzed C-glycosylation: synthesis of C(2)–C(3) unsaturated C-linked glycopyranosides
  作者：Thurpu Raghavender Reddy、Dodla Sivanageswara Rao、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/c5ra03328d

  日期：——

  A mild and efficient protocol for theC-glycosylation from glycals is described by using Zn-catalysis.

  使用锌催化剂描述了一种从糖醛中进行C-糖基化的温和高效的方法。