3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal | 52485-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-D-allal；Tri-O-acetyl-D-allal；D-allal triacetate；Tri-O-acetyl-D-glucal；3,4,6-tri-O-acetyl-D-altral；[(2R,3S,4S)-3,4-diacetyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 52485-06-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₇
• 分子量: 272.255
• InChiKey: LLPWGHLVUPBSLP-TUAOUCFPSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal 在 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 以45%的产率得到4,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of Fully Protected Glycals by Hypervalent Iodine Reagents

  摘要：

  A new application of organoiodine(III) is presented. Fully protected glycals are directly converted into 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (PhI(OH)OTs, 1). The detailed study reveals that this conversion is independent of the relative stereochemistry as well as the nature of protection on the pyran ring. 3-O-Silyl groups are most smoothly converted into the keto group giving 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in yields up to 74%. In contrast, 4,6-di-O-acetyl-3-deoxyglucal (19) affords the rearranged oxidation product 32. Both observations can be reconciled by the proposed mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo00110a028
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  叔丁基亚硝酸盐存在下由钯和苯胺催化钯催化一锅立体定向合成2-脱氧芳基C-糖苷

  摘要：

  抽象的 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611916

文献信息

• Fluorine-Directed β-Galactosylation: Chemical Glycosylation Development by Molecular Editing
  作者：Estelle Durantie、Christoph Bucher、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201200468

  日期：2012.6.25

  Validation of the 2‐fluoro substituent as an inert steering group to control chemical glycosylation is presented. A molecular editing study has revealed that the exceptional levels of diastereocontrol in glycosylation processes by using 2‐fluoro‐3,4,6‐tri‐O‐benzyl glucopyranosyl trichloroacetimidate (TCA) scaffolds are a consequence of the 2R,3S,4S stereotriad. This study has also revealed that epimerization

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。
• Allylic substitutions in tri-O-acetyl-glycals and related compounds
  作者：R.D. (Gus) Guthrie、Robert W. Irvine

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85698-0

  日期：1980.7

  Abstract The reaction of tri-O-acetyl- d -allal or - d -glucal, ethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α- d )-erythro-hex-2-enopyranoside, or 1,4,6-tri-O-acetyl-α,β- d -erythro-hex-2-enopyranose with sodium azide in acetonitrile under catalysis by boron trifluoride diethyl etherate yields a mixture of 4,6-di-O-acetyl-3-azido-3-deoxy- d -allal and - d -glucal, together with both anomers of 4,6-di-O-acetyl-2

  摘要三-O-乙酰基-d-烯丙基或-d-葡糖醛，乙基4,6-二-O-乙酰基-2,3-二脱氧-α-d）-赤-己二-2-烯吡喃糖苷的反应三氟化硼二乙基乙醚化物催化下的1,4,6-三-O-乙酰基-α，β-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖与叠氮化钠在乙腈中的反应生成4,6-二-O-乙酰基的混合物-3-azido-3-deoxy-d-alal和-d-glucal，以及4,6-di-O-乙酰基-2,3-dideoxy-d-erythro-hex-2-enopyranosyl azide的两种异构体。讨论了这些反应的机理。描述了3-氨基-3-脱氧-d-烯丙基和-d-葡糖醛及其衍生物。
• Syntheses and biological activities of deoxy-<scp>d</scp>-allose fatty acid ester analogs
  作者：Md Tazul Islam Chowdhury、Hikaru Ando、Ryo C Yanagita、Yasuhiro Kawanami

  DOI：10.1080/09168451.2015.1132151

  日期：2016.4.2

  We describe the syntheses of three different deoxy-D-allose analogs [2-deoxy-d-allose (2-DOAll), 1,2-dideoxy-d-allose (1,2-DOAll), and 1,2-didehydro-1,2-dideoxy-d-allose (1,2-DHAll)] and their fatty acid esters via regioselective lipase-catalyzed transesterification. Among them, 2-DOAll and its decanoate (2-DOAll-C10) showed higher inhibitory activity on plant growth, which is similar to d-allose (All)

  我们描述了三种不同的脱氧-D-阿洛糖类似物[2-脱氧-D-阿洛糖（2-DOAll），1,2-二脱氧-D-阿洛糖（1,2-DOAll）和1,2-didehydro的合成-1,2-二脱氧-D-阿洛糖href=https://www.molaid.com/MS_125697 target="_blank">阿洛糖（1,2-DHAll）]及其脂肪酸酯通过区域选择性脂肪酶催化的酯交换反应。其中，2-DOAll及其癸酸酯（2-DOAll-C10）对植物生长表现出更高的抑制活性，与D-阿洛糖href=https://www.molaid.com/MS_125697 target="_blank">阿洛糖（All）[校正]及其癸酸酯（All-C10）相似。脱氧全C10对四种植物的生物测定结果表明，C-1位的羟基可能很重要，显示出抑制生长的活性。此外，赤霉素（GA3）与1,2-DHAll-C10和2-DOAll-C10的共添加恢复了植物的生长，表明它们可能主要抑制赤霉素的生物合成。
• Palladium(<scp>ii</scp>)-catalyzed stereoselective synthesis of <i>C</i>-glycosides from glycals with diaryliodonium salts
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Jiande Lee、Mrinmoy Das、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0ob00247j

  日期：——

  An efficient palladium(II) mediated C-glycosylation of glycals with diaryliodonium salts is described, providing a new strategy for the synthesis of 2,3-dideoxy C-aryl glycosides with excellent stereoselectivity. The C-glycosylation of a diverse range of glycals, including D-glucal, D-galactal, D-allal, L-rhamnal, L-fucal, L-arabinal, D-maltal, and D-lactal, occurred effectively and the corresponding

  描述了有效的钯（II）介导的二芳基碘鎓盐对糖的C-糖基化，为合成具有优异立体选择性的2,3-二脱氧C-芳基糖苷提供了新的策略。所述Ç不同范围的烯糖的-glycosylation，包括d -glucal，d -galactal，d -allal，大号-rhamnal，大号-fucal，大号-arabinal，d -maltal，和d -lactal，有效地发生，并且相应的C-β-糖苷以中等至良好的产率获得。由于丰富的官能团相容性，广泛的底物范围和出色的α-立体选择性，该方案被认为是对碳水化合物化学领域的重要补充。
• Stereoselective Thioconjugation by Photoinduced Thiol‐ene Coupling Reactions of Hexo‐ and Pentopyranosyl <scp>d</scp> ‐ and <scp>l</scp> ‐Glycals at Low‐Temperature—Reactivity and Stereoselectivity Study
  作者：Viktor Kelemen、Miklós Bege、Dániel Eszenyi、Nóra Debreczeni、Attila Bényei、Tobias Stürzer、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201903095

  日期：2019.11.18

  A comprehensive optimization and mechanistic study on the photoinduced hydrothiolation of different d- and l- hexo- and pentoglycals with various thiols was performed, at the temperature range of RT to -120 °C. Addition of thiols onto 2-substituted hexoglycals proceeded with complete 1,2-cis-α-stereoselectivity in all cases. Hydrothiolation of 2-substituted pentoglycals resulted in mixtures of 1,2-cis-α-

  在室温至-120°C的温度范围内，对不同的D-，L-己糖和戊糖与各种硫醇进行光诱导的氢硫醇化反应进行了全面的优化和机理研究。在所有情况下，将硫醇添加到2-取代的己糖上均具有完全的1,2-顺式-α-立体选择性。2-取代的戊糖的氢硫醇化作用导致1，2-顺式-α-和-β-硫代糖苷的混合物的比例取决于反应物的构型。未取代的乙二醇在-80°C的氢硫醇化反应具有优异的收率，并且除半乳糖以外，还提供了具有高选择性的轴向C2-S连接异构体。冷却总是有益于功效，增加了产率，并且在大多数情况下显着提高了立体选择性。