(-)-20-epi-callystatin A | 494844-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-20-epi-callystatin A
• 英文别名: (6R)a6a[(1E,3Z,5R,7E,9E,11R,13S,14R,15R)a3aEthyla14ahydroxya5,9,11,13,15apentamethyla12aoxoheptadecaa1,3,7,9atetraena1ayl]a5,6adihydroa2Hapyrana2aone；(2R)-2-[(1E,3Z,5R,7E,9E,11R,13S,14R,15R)-3-ethyl-14-hydroxy-5,9,11,13,15-pentamethyl-12-oxoheptadeca-1,3,7,9-tetraenyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 494844-37-0
• 化学式: C₂₉H₄₄O₄
• 分子量: 456.666
• InChiKey: QPJTWGLLJWBDQW-IBFKLJKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutanal 在 草酰氯 、 四溴化碳 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 dimsyl lithium 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (-)-20-epi-callystatin A
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k