(R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutanal | 126616-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutanal
• 英文别名: (2R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylbutanal
• CAS: 126616-47-5
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: HLGRQDBFYBVBCJ-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutanal 在 manganese(IV) oxide 、 18-冠醚-6 、 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 115.58h， 生成 (R)-6-((1E,3Z,5R,7E,9E,11R,12R,13S,14R,15S)-14-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-3-ethyl-5,9,11,13,15-pentamethyl-12-oxo-heptadeca-1,3,7,9-tetraenyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes 作为多丙酸酯立体选择性合成的模板：Callystatin A 和 C19-epi-Callystatin A 的全合成

  摘要：

  描述了聚酮化合物天然产物 callystatin A 及其新型类似物 C19-epi-callystatin A 的全合成。我们的策略的特点是使用对映体纯的 oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 作为立体控制制备 C15-C21 聚丙酸酯区域的模板。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34386
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基丁二酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.42h， 生成 (R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes 作为多丙酸酯立体选择性合成的模板：Callystatin A 和 C19-epi-Callystatin A 的全合成

  摘要：

  描述了聚酮化合物天然产物 callystatin A 及其新型类似物 C19-epi-callystatin A 的全合成。我们的策略的特点是使用对映体纯的 oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 作为立体控制制备 C15-C21 聚丙酸酯区域的模板。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34386

文献信息

• Synthesis of the A–D Ring System of the Gambieric Acids
  作者：J. Stephen Clark、Filippo Romiti、Bora Sieng、Laura C. Paterson、Alister Stewart、Subhabrata Chaudhury、Lynne H. Thomas

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02093

  日期：2015.10.2

  The A–D fragment of gambieric acids A and C has been synthesized using an asymmetric Tsuji–Trost allylation reaction to couple the two key segments. The A ring fragment has been prepared by a short and highly efficient route involving diastereoselective Lewis acid mediated alkylation of an acetal. Iterative ring-closing metathesis reactions have been used to construct cyclic ethers and assemble the

  甘菊酸A和C的A–D片段是通过不对称的Tsuji–Trost烯丙基化反应将两个关键片段偶联而合成的。A环片段是通过短而高效的方法制备的，该方法涉及非对映选择性路易斯酸介导的乙缩醛烷基化反应。迭代的闭环复分解反应已用于构建环醚并组装三环B-D片段。
• 9-Methylgermacrene-B is confirmed as the sex pheromone of the sandfly Lutzomyia longipalpis from Lapinha, Brazil, and the absolute stereochemistry defined as S
  作者：J. Gordon C. Hamilton、Helen C. Ibbotson、Antony M. Hooper、John A. Pickett

  DOI：10.1039/a907910f

  日期：——

  The structure of the sex pheromone produced by the male sandfly Lutzomyia longipalpis, from the Lapinha Cave (Minas Gerais State) region of Brazil, previously proposed tentatively as the novel homosesquiterpene 9-methylgermacrene-B, is confirmed and the absolute stereochemistry defined as S by comparing physical and biological properties of the synthetic enantiomers with the natural product.

  来自巴西米纳斯吉拉斯州的拉皮尼亚洞地区的雄性白蛉Lutzomyia longipalpis产生的性信息素结构，之前暂定为新型同型倍半萜9-甲基germacrene-B，现通过比较合成对映体与天然产物的物理和生物学特性，得到了确认，并将其绝对立体化学定义为S型。
• Heterocycle Synthesis Based on Allylic Alcohol Transposition Using Traceless Trapping Groups
  作者：Youwei Xie、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201402010

  日期：2014.5.5

  Allylic alcohols undergo transposition reactions in the presence of Re2O7 whereby the equilibrium can be dictated by trapping one isomer with a pendent electrophile. Additional ionization can occur when the trapping group is an aldehyde or ketone, thus leading to cyclic oxocarbenium ion formation. Terminating the process through bimolecular nucleophilic addition into the intermediate provides a versatile

  烯丙醇在Re 2 O 7的存在下进行转座反应，从而可以通过用一种亲电亲和剂捕获一种异构体来控制平衡。当捕获基团是醛或酮时，可能会发生其他电离，从而导致形成环氧碳鎓离子。通过将双分子亲核加成至中间物来终止该过程，为合成各种含氧杂环化合物提供了一种通用的方法。了解序列中各步骤的相对速率会导致设计反应，从而创建多个具有良好至极佳控制水平的立体中心。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A Employing the SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation Methodology
  作者：Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol0256116

  日期：2002.3.1

  [structure: see text] The asymmetric total synthesis of (-)-callystatin A has been achieved. The key steps generating the stereogenic centers rely on the asymmetric alpha-alkylation of aldehydes or ketones exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, as well as an enzymatic enantioselective reduction of a 3,5-dioxocarboxylate. For the construction of the alkene moieties, highly selective

  [结构：见正文]已实现（-）-卡利他汀A的不对称全合成。生成立体异构中心的关键步骤依赖于利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法以及3,5-二氧代羧酸酯酶促对映选择性还原的醛或酮的不对称α-烷基化。为了构建烯烃部分，采用了高度选择性的Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons反应。
• Cobalt versus Osmium: Control of Both <i>trans</i> and <i>cis</i> Selectivity in Construction of the EFG Rings of Pectenotoxin 4
  作者：Ahria Roushanbakhti、Yifan Liu、Paul C. M. Winship、Michael J. Tucker、Wasim M. Akhtar、Daryl S. Walter、Gail Wrigley、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.201708278

  日期：2017.11.20

  Two types of oxidative cyclisation reaction, utilising either osmium or cobalt catalysis, provide complete control of the relative stereochemistry of THF rings embedded in the complex pectenotoxin-4 ring system. In this manner, rapid access to either trans (Co) or cis (Os) 2,5-disubstituted THF rings of the natural product molecule was facilitated.

  利用或钴催化的两种类型的氧化环化反应可完全控制嵌入在复杂的果胶毒素4环系统中的THF环的相对立体化学。以这种方式，促进了快速接近天然产物分子的反式（Co）或顺式（Os）2，5-二取代的THF环。