4-methoxy-6-([(1R,2S,3S,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5-dihydroxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)cyclohexyl]methyl)-2H-pyran-2-one | 631900-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-methoxy-6-([(1R,2S,3S,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5-dihydroxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)cyclohexyl]methyl)-2H-pyran-2-one
• CAS: 631900-29-3
• 化学式: C₂₆H₄₄O₉Si
• 分子量: 528.715
• InChiKey: BOWMZLYOQLCQNI-NQCABUFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  601.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  116.82
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-6-([(1R,2S,3S,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5-dihydroxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)cyclohexyl]methyl)-2H-pyran-2-one 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 6-{(1R,3S,4S,6S,8R)-[4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxy-1-phenyl-9,10-dioxatricyclo[4.3.1.0][3.8]dec-8-yl]methyl}-4-methoxy-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的，空间上拥挤的环己烷的非对映选择性反应，是威利培霉素A和B的入口：（+）-威利培霉素B的全合成。

  摘要：

  Wailupemycin A（1）和B（2）是具有高度取代的环己酮核心的聚酮化合物天然产物。寻求了三种不同的合成这些化合物的途径，它们从（R）-（-）-香芹酮（ent-5）或（S）-（+）-香芹酮（5）开始。在第一种方法中，尝试通过非对映选择性环氧化，C-13处的亲核开环和C-5处的羰基加成序列，从三醇19（从ent-5到九步；产率19％）构建wailupemycin A的骨架。 。在醛的羰基加成步骤中，该合成方案失败了，醛是从三醇19以七步（18％的收率）获得的。第二种方法包括在C-13处开环环和在C-处加成羰基。 7作为关键步骤。根据加成步骤的非对映选择性，它可能导致威卢佩霉素A或B。从烯丙醇30开始（从ent-5开始的六个步骤； 59％的产率），以五个步骤（54％的产率）获得环己酮28。不幸的是，在这种情况下羰基加成也失败了。在最终成功的第三次尝试中，通过在C-7和C-12上进行高度

  DOI：

  10.1002/chem.200500640
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-6-([(2S,3S,5R)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-hydroxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)cyclohexyl]methyl)-2H-pyran-2-one 在 吡啶 、 L-Selectride 、 氟化氢吡啶 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 4-methoxy-6-([(1R,2S,3S,5S)-2-allyl-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,5-dihydroxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)cyclohexyl]methyl)-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的，空间上拥挤的环己烷的非对映选择性反应，是威利培霉素A和B的入口：（+）-威利培霉素B的全合成。

  摘要：

  Wailupemycin A（1）和B（2）是具有高度取代的环己酮核心的聚酮化合物天然产物。寻求了三种不同的合成这些化合物的途径，它们从（R）-（-）-香芹酮（ent-5）或（S）-（+）-香芹酮（5）开始。在第一种方法中，尝试通过非对映选择性环氧化，C-13处的亲核开环和C-5处的羰基加成序列，从三醇19（从ent-5到九步；产率19％）构建wailupemycin A的骨架。 。在醛的羰基加成步骤中，该合成方案失败了，醛是从三醇19以七步（18％的收率）获得的。第二种方法包括在C-13处开环环和在C-处加成羰基。 7作为关键步骤。根据加成步骤的非对映选择性，它可能导致威卢佩霉素A或B。从烯丙醇30开始（从ent-5开始的六个步骤； 59％的产率），以五个步骤（54％的产率）获得环己酮28。不幸的是，在这种情况下羰基加成也失败了。在最终成功的第三次尝试中，通过在C-7和C-12上进行高度

  DOI：

  10.1002/chem.200500640

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Wailupemycin B
  作者：Stefan Kirsch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.200351455

  日期：2003.10.6