methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 29868-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-5-Hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-5-acetyloxy-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] acetate
• CAS: 29868-42-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: KMZVCGGSHFHNFZ-NZFPMDFQSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-98°C
• 沸点：
  154 °C(Press: 0.17 Torr)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 生成 甲基2,3,6-三-O-乙酰基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  Nowakowski; Mroczkowski, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1944, vol. 218, p. 461

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-乙酰基吡喃己糖苷 在 citrate phosphate buffer 、 esterase from Rhodosporidium toruloides 作用下， 反应 16.0h， 以35%的产率得到methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  酯酶催化的六吡喃糖过乙酸酯的区域选择性6脱酰作用，酸催化的重排成4-脱保护的产物并将其转化为4和6硫酸己糖

  摘要：

  从酯酶红冬孢酵母已被用于催化一系列每乙酰化α-d-hexopyranoses和α-d-hexopyranosides的的水解。过乙酰化葡萄糖4，甘露糖6，N-乙酰半乳糖胺8，半乳糖10，甲基α-D-葡糖苷12，甲基α-D-甘露糖苷14和甲基α-D-半乳糖苷16已被酯酶在C-6位置选择性切割，得到6-OH衍生物。 5、7、9、11、13、15和17、5、7、13、15、11、17和9乙酸的酸催化重排，具有4→6的乙酰基迁移，得到相应的4-去保护的衍生物22-28，分别。已经尝试水解β-D-葡萄糖五乙酸酯20和α-D-乳糖八乙酸酯21，但是未观察到水解。1,2,3,6-四酰化的α-D-六吡喃糖3和22，N的衍生物分别由葡萄糖和甘露糖衍生的-乙酰基葡萄糖胺和葡萄糖以及2,3,6-三乙酰化的α-D-己吡喃糖苷24和25已被酯酶水解为相应的4,6-二羟基乙酸酯29、18，参见图30和31。通过酯酶催

  DOI：

  10.1039/a708596f

文献信息

• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• General Synthesis Route to Benanomicin-Pradimicin Antibiotics
  作者：Minoru Tamiya、Ken Ohmori、Mitsuru Kitamura、Hirohisa Kato、Tadamasa Arai、Mami Oorui、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/chem.200700863

  日期：——

  This strategy enabled us to control the two stereogenic sites in the B ring (C-5 and C-6) and the regioselective introduction of the carbohydrate moiety. The ABCD tetracycle could serve as an ideal platform for the divergent access to various BpAs. The amino acid (D-alanine) was introduced onto the ABCD tetracycle. Glycosylation was promoted by the combination of Cp(2)HfCl(2) and AgOTf (1:2 ratio). Construction

  描述了一种新的合成方法，用于合成贝纳菌霉素-大黄素类抗生素（BpAs）的区域和立体选择性全合成。通过1）使用（R）-缬氨醇作为手性亲核试剂对联芳基内酯进行非对映选择性开环，以及2）通过在SmI（2）中对醛缩醛进行立体控制的半频哪醇环化，实现了糖苷配基的构建。 BF（3）OEt（2）和质子源的存在，得到ABCD四环单保护的二醇。这种策略使我们能够控制B环中的两个立体位点（C-5和C-6）以及糖基团的区域选择性引入。ABCD四轮车可以作为理想的平台，以多样化的方式获取各种BpA。将氨基酸（D-丙氨酸）引入ABCD四环上。通过Cp（2）HfCl（2）和AgOTf（1：2的比例）的结合促进糖基化。E环的构建，然后进行脱保护，完成了bennomicin A（2 a），benanomicin B（2 b）和pradimicin A（1 a）的首次全合成。该路线足够灵活以允许合成氨基酸和碳水化合物部分不同的其他同类物。
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• Ceric Ammonium Nitrate/Pyridine: A Mild Reagent for the Selective Deprotection of Cyclic Acetals and Ketals in the Presence of Acid Labile Protecting Groups
  作者：Michelangelo Parrilli、Gaspare Barone、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi、Emiliano Manzo

  DOI：10.1055/s-2002-34225

  日期：——

  The reagent system ceric ammonium nitrate/pyridine can perform the cleavage of primary and (in some cases) secondary acetonides, benzylidenes and tetrahydropyranyl ethers. The mild acididity of the reaction system (pH 4.4) allows deprotections to be performed in the presence of several acid labile protecting groups.

  试剂系统硝酸铈铵/吡啶可以进行一级和（在某些情况下）二级丙酮化物、亚苄基和四氢吡喃基醚的裂解。反应系统的温和酸性 (pH 4.4) 允许在几个酸不稳定保护基团的存在下进行脱保护。
• Rotational isomerism about the C-5C-6 bond of 6-O-trityl derivatives of aldohexopyranoses, and of analogs of d-galactopyranose modified at C-4
  作者：David M. Mackie、Asafu Maradufu、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(86)80003-9

  日期：1986.8

  Differences in rotational isomerism about the C-5C-6 bond of 4- O -acetyl-6- O -tritylaldohexopyranose derivatives in the gluco and manno , as compared with the galacto , series are reflected in different contributions towards diamagnetic shielding of the acetoxyl protons, and rotatory characteristics of the compounds. Among 4-deoxy-4-halogeno analogs of methyl β- d -galactopyranoside, rotational isomerism

  摘要与半乳糖相比，葡萄糖和甘露聚糖中的4-O-乙酰基-6-O-三苯甲基异戊基吡喃糖衍生物的C-5C-6键与C-5C-6键的旋转异构性差异，反映了对顺磁性屏蔽的贡献不同。化合物的乙酰氧基质子和旋转特性。在甲基β-d-吡喃半乳糖苷的4-脱氧-4-卤代类似物中，旋转异构基于H-5,6,5'偶联变化很小，而6,6'质子表现出更高的各向异性，因为卤素原子增加。分别归因于H-6 R和H-6 S的共振信号的识别为考虑这些发现提供了基础。