methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside | 302783-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-acetyloxy-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 302783-17-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₉
• 分子量: 396.394
• InChiKey: IANFTPYXWSWHOA-RRQVMCLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 4 A molecular sieve 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 magnesium methanolate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 125.5h， 生成 3-[3-azido-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-4-(4-oxo-pentanoyloxy)-tetrahydro-pyran-2-yloxy]-5-hydroxy-6-methoxy-4-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxy)-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Orthogonal Sulfation Strategy for Synthetic Heparan Sulfate Ligands

  摘要：

  An orthogonal sulfation strategy involving six different protecting groups has been developed for generating sulfated carbohydrate libraries based on heparan. Chemoselective cleavage conditions (optimized for a heparan disaccharide) can be performed in the presence of sulfate esters as well as the remaining protecting groups.

  DOI：

  10.1021/ol052130o
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 三聚氯氰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazine (TCT) mediated one-pot sequential functionalisation of glycosides for the generation of orthogonally protected monosaccharide building blocks

  摘要：

  利用TCT（三氯乙酰亚胺基）在一锅多组分转化中制备了正交保护的单糖构建块。该过程包括连续的芳亚基缩醛化、酯化和区域选择性还原开环反应步骤。高区域选择性、广泛的底物适用范围、官能团的耐受性、温和的反应条件、易于操作以及广泛的应用范围是该当前过程的一些优点。

  DOI：

  10.1039/c2ob25452b

文献信息

• Mild and efficient method for the cleavage of benzylidene acetals using HClO4–SiO2 and direct conversion of acetals to acetates
  作者：Geetanjali Agnihotri、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.133

  日期：2006.5

  HClO4–SiO2 has been used successfully for the deprotection of benzylidene acetals and the direct conversion of benzylidene acetals to the corresponding di-O-acetates. The reactions are very fast and yields are excellent.

  HClO 4 -SiO 2已成功用于亚苄基乙缩醛的脱保护和将亚苄基乙缩醛直接转化为相应的二-O-乙酸酯。反应非常快，收率非常好。
• Iodine–sodium cyanoborohydride-mediated reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of hexopyranosides
  作者：Kaki Venkata Rao、Premanand R. Patil、Sridhar Atmakuri、K.P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.carres.2010.10.013

  日期：2010.12

  A quick, efficient and convenient method for the regiospecific reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of O-/S-alkyl/aryl glycosides of mono- and disaccharides, leading to the exclusive formation of the corresponding 6-O-benzyl ethers, using sodium cyanoborohydride in the presence of molecular iodine, is reported. It has been observed that common protecting groups such as ethers and esters

  快速，有效和方便的方法，用于单糖和二糖的O- / S-烷基/芳基糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛的区域特异性还原开环，从而导致相应的6-O-排他性形成报道了在分子碘存在下使用氰基硼氢化钠的苄基醚。已经观察到，在所研究的条件下，常见的保护基如醚和酯具有良好的耐受性。当应用于葡糖胺衍生的亚苄基乙缩醛时，该反应被证明是不成功的。
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Cyanuric chloride/sodium borohydride: a new reagent combination for reductive opening of 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates to primary alcohols
  作者：Madhubabu Tatina、Syed Khalid Yousuf、Subrayashastry Aravinda、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1016/j.carres.2013.09.003

  日期：2013.11

  combination with cyanuric chloride (TCT) has been used to obtain 6-hydroxy-4-benzyl ether derivatives from 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates. The nature of hydride donor determines the regioselectivity of acetal opening. High regioselectivity, scope for using a broad range of substrates, functional group tolerance, mild reaction conditions, easy handling process, inexpensive reagents and wide application

  在第一个这样的例子中，NaBH4与氰尿酰氯（TCT）的结合已用于从碳水化合物的4,6-亚苄基乙缩醛中获得6-羟基-4-苄基醚衍生物。氢化物供体的性质决定了缩醛开口的区域选择性。高区域选择性，广泛的底物使用范围，官能团耐受性，温和的反应条件，易于处理的过程，廉价的试剂和广泛的应用，标志着新开发的试剂系统的优势。
• Removal of benzylidene acetal and benzyl ether in carbohydrate derivatives using triethylsilane and Pd/C
  作者：Abhishek Santra、Tamashree Ghosh、Anup Kumar Misra

  DOI：10.3762/bjoc.9.9

  日期：——

  Clean deprotection of carbohydrate derivatives containing benzylidene acetals and benzyl ethers was achieved under catalytic transfer hydrogenation conditions by using a combination of triethylsilane and 10% Pd/C in CH(3)OH at room temperature. A variety of carbohydrate diol derivatives were prepared from their benzylidene derivatives in excellent yield.

  在室温下，通过在 CH(3)OH 中使用三乙基硅烷和 10% Pd/C 的组合，在催化转移氢化条件下实现了含有亚苄基缩醛和苄基醚的碳水化合物衍生物的清洁脱保护。由它们的亚苄基衍生物以优异的产率制备了多种碳水化合物二醇衍生物。