(11bR)-4-羟基-2,6-二(2,4,6-三环己基苯基)-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 | 1359764-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 中文名称: (11bR)-4-羟基-2,6-二(2,4,6-三环己基苯基)-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物
• 英文名称: (R)-TCYP
• 英文别名: (Ra)-4-hydroxy-2,6-bis(2,4,6-tricyclohexylphenyl)dinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；Phosphoric acid 3,3'-bis(2,4,6-tricyclohexylphenyl)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl ester；13-hydroxy-10,16-bis(2,4,6-tricyclohexylphenyl)-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 1359764-39-8
• 化学式: C₆₈H₈₁O₄P
• 分子量: 993.362
• InChiKey: XDXHWHCIFIGZGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  23.3
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P332+P313,P362+P364
• 危险性描述：
  H315

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11bR)-4-羟基-2,6-二(2,4,6-三环己基苯基)-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以99 %的产率得到potassium (2s,11bS)-2,6-bis(2,4,6-tricyclohexylphenyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-olate 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  多组分环化 1,2-重排实现 2,2-二取代吡咯啉酮的对映选择性构建

  摘要：

  建立了第一个有机催化的多组分不对称 1,2-重排，以优异的化学和立体选择性提供了直接获得 2,2-二取代吡咯啉酮的方法。该反应也代表了带有氮杂季立体中心的手性吡咯啉酮的不对称催化构建的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.202317182
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3,5-tricyclohexylbenzene-6-ide,bromide 在 吡啶 、 盐酸 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 水 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (11bR)-4-羟基-2,6-二(2,4,6-三环己基苯基)-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物
  参考文献：
  名称：

  铜(II)催化环异构化-吲哚加成反应选择性合成高取代呋喃

  摘要：

  描述了基于严格包含手性阴离子配体的铜 (II) 催化剂的催化对映选择性反应。在目前的工作中，磷酸铜 (II) 催化剂促进了 2-(1-炔基)-2-alkene-1-ones 的分子内杂环化，并在随后的亲核试剂攻击中促进了高水平的对映选择性。机理研究表明铜(II)-吲哚物种的形成对于催化很重要。

  DOI：

  10.1021/ja202959n
• 作为试剂：
  描述：

  四氢萘酚 在 (11bR)-4-羟基-2,6-二(2,4,6-三环己基苯基)-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 sodium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到(R)-8a-fluoro-6,7,8,8a-tetrahydronaphthalen-1(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] ASYMMETRIC ELECTROPHILIC FLUORINATION USING AN ANIONIC CHIRAL PHASE-TRANSFER CATALYST
  [FR] FLUORATION ÉLECTROPHILE ASYMÉTRIQUE UTILISANT UN CATALYSEUR DE TRANSFERT DE PHASE CHIRAL ANIONIQUE

  摘要：

  发现不对称催化的不同模式具有潜力快速推动化学家构建手性富集分子的能力。例如，使用手性阳离子盐作为相转移催化剂用于阴离子试剂已经实现了大量手性选择性转化。一个被大多数人忽视的类似机制是手性阴离子催化剂将阳离子物种溶解到溶液中，这本身就是一种强大的方法。这一概念广泛适用于许多不同的反应途径，包括对烯烃进行手性选择性氟环化和用阳离子亲电试剂转移（例如，氟化）剂和手性磷酸盐催化剂进行芳香系统去芳构化。这些反应产率高，立体选择性好。该发明的化合物和方法具有特殊价值，尤其考虑到替代方法的稀缺性。

  公开号：

  WO2013096971A1

文献信息

• An Alternative Synthesis of Cycloalkyl‐Substituted CPA Catalysts and Application in Asymmetric Protonation Reactions**
  作者：Liam A. McLean、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/ejoc.202100980

  日期：2021.9.21

  offers an alternative approach to tri(cycloalkyl)aryl-substituted CPAs. Combined with an improved Kumada coupling, this approach allows access to emerging highly selective and novel CPA catalysts. The applicability of the route is demonstrated by preparation of three different tri(cycloalkyl)aryl-substituted CPAs and the utility of these catalysts in exemplified in representative asymmetric protonation

  Negishi 偶联方法为三（环烷基）芳基取代的 CPA 提供了一种替代方法。结合改进的 Kumada 偶联，这种方法允许获得新兴的高选择性和新型 CPA 催化剂。该路线的适用性通过三种不同的三（环烷基）芳基取代的 CPA 的制备以及这些催化剂在代表性不对称质子化反应中的应用得到证明。
• Correction to “Enantioselective Synthesis of Highly Substituted Furans by a Copper(II)-Catalyzed Cycloisomerization–Indole Addition Reaction”
  作者：Vivek Rauniyar、Z. Jane Wang、Heather E. Burks、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.2c06800

  日期：2022.8.3

  Supporting Information, page S7. The published Supporting Information contained a typographical error in the described synthesis of 2-bromo-1,3,5-tricyclohexylbenzene: “trimethylphosphite” should be “trimethylphosphate”. The corrected procedure is given here, and a complete, corrected Supporting Information file is available. “The product from above was placed in a 100 mL three-neck round-bottom flask

  支持信息，第 S7 页。已发布的支持信息在所描述的 2-溴-1,3,5-三环己基苯的合成中包含印刷错误：“亚磷酸三甲酯”应为“磷酸三甲酯”。此处给出了更正的程序，并且提供了完整的、更正的支持信息文件。“将上述产品放入一个 100 mL 三颈圆底烧瓶中，该烧瓶配备回流冷凝器和搅拌棒，加入磷酸三甲酯 (15 mL) 并加热至 70 °C。接下来，在 5 分钟内加入溶解在 15 mL 磷酸三甲酯中的溴（21.2 mmol）。” 支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c06800 免费获得。完整的实验细节，包括 NMR 和 HPLC 迹线的副本（已修正）(PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载以供研究使用（如果有与相关文章链接的公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可通过 RightsLink