4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮 | 190059-33-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 环氧化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮
• 中文别名: 4-(1,3,3-三甲基-7-氧二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮,TECH.；4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮,顺反异构体混合物
• 英文名称: (E)-4-(1,3,3-Trimethyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-yl)-but-3-en-2-one
• 英文别名: 4,5-epoxy-α-ionone；4-(1,3,3-Trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)-3-buten-2-one；(E)-4-(1,3,3-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 190059-33-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: ODMUHAHUBCUABS-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >230 °F
• 保留指数：
  2133
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  密封存储，应存放在阴凉干燥的仓库中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 、 sodium ethanolate 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.58h， 生成 斑蝥黄
  参考文献：
  名称：

  角黄素的实用合成

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种新的角黄素合成方法。合成首先基于α-紫罗兰酮与间氯过苯甲酸的环氧化以提供环氧化物，然后在甲醇钠存在下将环氧化物转化为3-羟基-β-紫罗兰酮。接下来，通过与4-羟基-β-紫罗兰酮和氯乙酸甲酯的Darzens缩合反应获得3-羟基-C14-醛，然后可以通过与四乙基亚甲基双膦酸酯的维蒂希-霍纳缩合反应将其转化为3-羟基-C15-膦酸酯。然后，将Wittig-Horner与3-羟基-C15-膦酸酯和C10-三烯二醛缩合，得到4,4'-二羟基-β-胡萝卜素，然​​后进行氧化，得到目标产物角黄素。由α-紫罗兰酮制得的该路线的总产率为37％。

  DOI：

  10.1007/s13738-019-01784-2
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 potassium superoxide 、 邻硝基苯磺酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到4-(1,3,3-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-基)-3-丁烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Facile and regioselective epoxidations of olefins with peroxysulfur intermediate generated from superoxide anion (O2-.cntdot.) and nitrobenzenesulfonyl chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00157a045

文献信息

• Efficient electrophilic and nucleophilic epoxidations utilizing a sulfonylperoxy radical and peroxysulfate species
  作者：Min Young Park、Seung Gak Yang、Yong Hae Kim

  DOI：10.1002/hc.10078

  日期：——

  ((TBA)2S2O8, 2) was prepared by the reaction of tetrabutylammonium hydrogen sulfate with potassium peroxydisulfate. The epoxidation of enals and enones, such as α,β-unsaturated aldehydes or ketones, was efficiently achieved with 2 in the presence of hydrogen peroxide and base in acetonitrile or in methanol at 25°C. A base-sensitive substrate, such as cinnamaldehyde, could be successfully epoxidized under

  超氧阴离子自由基（O2-·）与邻硝基苯磺酰氯反应生成具有强氧化能力的邻硝基苯磺酰过氧自由基，该自由基能够将芳基亚甲基部分氧化成芳基酮和相对富电子的烯烃区域选择性氧化成环氧化物。氧化性物质暂时归因于结构 1 的邻硝基苯磺酰基过氧自由基。四丁基过二硫酸铵 ((TBA)2S2O8,2) 是通过四丁基硫酸氢铵与过二硫酸钾反应制备的。在过氧化氢和碱的存在下，在乙腈或甲醇中，在 25°C 下，使用 2 可以有效地实现烯醛和烯酮（例如 α,β-不饱和醛或酮）的环氧化。碱敏感底物，如肉桂醛，可以在温和的反应条件和较短的反应时间内成功地环氧化。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:431–436, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10078
• AlNiCl2.6H2OTHF: A new, mild and neutral system for selective reduction of organic functional groups
  作者：Bhabani K. Sarmah、Nabin C. Barua

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82402-9

  日期：1991.9

  A mild and neutral reducing system consisting of AlNiCl2.6H2OTHF has been developed and reacted with a series of organic compounds containing different functional groups in order to evaluate its synthetic utility. It was observed that this system very efficiently reduces the α-enones to the saturated ketones, aromatic aldehydes and ketones to the corresponding alcohols, nitriles and nitroarenes to

  由AlNiCl的温和的和中性降低系统2 ·6H 2 OTHF已经开发并用一系列含有，以评价它的合成的效用不同官能团的有机化合物的反应。观察到该体系非常有效地将α-烯酮还原为饱和酮，芳族醛和酮为相应的醇，腈和硝基芳烃为胺，酸酐和酰氯为醛，二硫化物为硫醇和环氧化物为相应的醇。 。另一方面，发现孤立的双键，羧酸，酯，内酯，伯，苄基和烯丙基卤化物，脂族醛和酮以及脂族硝基化合物对该体系保持惰性。此外，AlNiCl的还原性能2 ·6H 2 ö中也进行了研究几个其他的有机溶剂。
• A versatile cobalt(II)-Schiff base catalyzed oxidation of organic substrates with dioxygen: Scope and mechanism
  作者：T Punniyamurthy、Beena Bhatia、M.Madhava Reddy、Golak C Maikap、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00432-8

  日期：1997.6

  Cobalt(II) complex 1a-f derived from Schiff bases act as efficient catalysts during the oxidation of wide range of organic substrates(e.g. alkenes, alcohols, benzylic compounds and aliphatic hydrocarbons) with dioxygen in the presence of aliphatic aldehydes or ketones or ketoesters. EPR studies on 1a-f complexes suggest that the aliphatic carbonyl compounds promote the formation of a cobalt(III)-superoxo

  在脂肪族醛或酮或酮酸酯的存在下，席夫碱衍生的钴（II）配合物1a-f在多种有机底物（例如烯烃，醇，苄基化合物和脂肪族烃）与双氧的氧化作用中充当有效的催化剂。对1a-f配合物的EPR研究表明，脂族羰基化合物可促进形成负责有机化合物氧化的钴（III）-超氧代物种。这些研究还证明了钴上的配体在控制这些氧化的化学选择性中的作用。还为这些氧化提供了合理的机械原理。
• [EN] OPSIN-BINDING LIGANDS, COMPOSITIONS AND METHODS OF USE<br/>[FR] LIGANDS DE LIAISON À L'OPSINE, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：BIKAM PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2010147653A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  Compounds and compositions of said compounds along with methods of use of compounds are disclosed for treating ophthalmic conditions related to mislocalization of opsin proteins, the misfolding of mutant opsin proteins and the production of toxic visual cycle products that accumulate in the eye. Compounds and compositions useful in the these methods, either alone or in combination with other therapeutic agents, are also described.

  本文披露了用于治疗与视蛋白蛋白质错位、突变视蛋白蛋白质的错误折叠以及在眼睛中积累的有毒视觉循环产物有关的眼科疾病的化合物及该化合物的组合物，以及使用该化合物的方法。还描述了在这些方法中有用的化合物和组合物，无论是单独使用还是与其他治疗剂联合使用。
• A Halide-Free Method for Olefin Epoxidation with 30% Hydrogen Peroxide
  作者：Kazuhiko Sato、Masao Aoki、Masami Ogawa、Tadashi Hashimoto、David Panyella、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.70.905

  日期：1997.4

  m-chloroperbenzoic acid, allowing for a large-scale preparation of epoxides. Various substrates including terminal olefins, 1,1- and 1,2-disubstituted olefins, cyclic olefins, and tri- and tetrasubstituted olefins as well as allylic alcohols, esters, α,β-unsaturated ketones, and ethers can be epoxidized in high yield. The scope and limitations of this new reaction system ar...

  由钨酸钠二水合物、（氨甲基）膦酸和甲基三辛基硫酸氢铵组成的催化体系使用 30% 的过氧化氢以 50-500 的底物与催化剂摩尔比实现烯烃的环氧化。该反应在没有溶剂的情况下以高产率进行，或者在完全无卤化物的条件下加入甲苯。取代传统氯化物的亲脂性硫酸氢铵和（α-氨基烷基）膦酸对于高反应性至关重要。这种方法操作简单，环境友好，比用间氯过苯甲酸氧化更经济，允许大规模制备环氧化物。各种底物，包括末端烯烃、1,1-和1,2-二取代烯烃、环烯烃、三取代和四取代的烯烃以及烯丙醇、酯、α,β-不饱和酮和醚可以高产率环氧化。这种新反应系统的范围和局限性...