(1R,3aR,6R,6aR)-6-Acetyl-1-benzyloxy-3-methyl-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester | 172996-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3aR,6R,6aR)-6-Acetyl-1-benzyloxy-3-methyl-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 172996-18-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₄
• 分子量: 328.408
• InChiKey: OXCSLJBXLVCTLB-GNBUJSLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aR,6R,6aR)-6-Acetyl-1-benzyloxy-3-methyl-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 4-异丙基甲苯 、 叔丁基锂 作用下， 反应 4.25h， 生成 (2aR,4aS,6aR,8R,10aR,10bR)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,2a,4a,6,6a,7,8,9,10a,10b-decahydro-4a-(benzyloxy)-3,7,7,10-tetramethylcyclopenta[5,6]cyclooctal(1,2,3-cd)pentalen-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丙基高钌酸铵 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 甲基锂 、 双氧水 、 甲酸铵 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 methyloxirane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.42h， 生成 (1R,3aR,6R,6aR)-6-Acetyl-1-benzyloxy-3-methyl-1,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454