validoxylamine A | 39318-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: validoxylamine A
• 英文别名: validoxylamine B；(1S,2S,3R,4S,5R,6S)-4-(hydroxymethyl)-6-{[(1S,4R,5S,6S)-4,5,6-trihydroxy-3-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-yl]amino}cyclohexane-1,2,3,5-tetrol；(1S,2S,3R,4S,5R,6S)-4-(hydroxymethyl)-6-[[(1S,4R,5S,6S)-4,5,6-trihydroxy-3-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-yl]amino]cyclohexane-1,2,3,5-tetrol
• CAS: 39318-73-5；81691-72-7；81739-22-2
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₉
• 分子量: 351.354
• InChiKey: OTSKEODGNQKECL-WSRAPPRJSA-N

物化性质

• 沸点：
  653.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.70±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  10
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 validoxylamine A 在 吡啶 作用下， 以43%的产率得到[(1S,2R,3S,4S,5S,6R)-2,3,4,6-tetraacetyloxy-5-[[(1S,4R,5S,6S)-4,5,6-triacetyloxy-3-(acetyloxymethyl)cyclohex-2-en-1-yl]amino]cyclohexyl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  抗生素有效霉素的合成研究。第12部分。（+）-有效霉素B和（+）-有效羟胺B的总合成

  摘要：

  报告了有效霉素B（1a）和有效羟胺B（2a）的第一个完整合成；（+）-valienamine的环氧化物（12）与部分受保护的衍生物（16）偶联，然后脱保护，得到（1a），从其全部O-乙酰化衍生物（1b）的1 H nmr光谱中鉴定。或者，将环氧化物（24）与胺（16）偶合，得到化合物（25），其结构可通过将（25）转化为有效氧胺B壬酸-O-乙酸酯（2b）。将衍生自（25）的经过适当保护的胺（29）糖基化，然后脱保护和乙酰化，得到（1b）。

  DOI：

  10.1039/p19880002675
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 Amberlite IR-120B resin 、 氨 、 sodium methylate 、 sodium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 185.0h， 生成 validoxylamine A
  参考文献：
  名称：

  抗生素有效霉素的合成研究。第12部分。（+）-有效霉素B和（+）-有效羟胺B的总合成

  摘要：

  报告了有效霉素B（1a）和有效羟胺B（2a）的第一个完整合成；（+）-valienamine的环氧化物（12）与部分受保护的衍生物（16）偶联，然后脱保护，得到（1a），从其全部O-乙酰化衍生物（1b）的1 H nmr光谱中鉴定。或者，将环氧化物（24）与胺（16）偶合，得到化合物（25），其结构可通过将（25）转化为有效氧胺B壬酸-O-乙酸酯（2b）。将衍生自（25）的经过适当保护的胺（29）糖基化，然后脱保护和乙酰化，得到（1b）。

  DOI：

  10.1039/p19880002675

文献信息

• SYNTHESIS OF DL-VALIDOXYLAMINE B
  作者：Seiichiro Ogawa、Tatsushi Toyokuni、Yoshikazu Iwasawa、Yasuo Abe、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1982.279

  日期：1982.3.5

  Dl-Validoxylamine B was first synthesized by the reaction of Dl-4,7:5,6-Dl-O-isopropylidene-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxymethyl-2-cyclohexenylamine with Dl-3,4-di-O-acetyl-1,2-anhydro-5,7-O-benzylidene-(1,2,4,6/3,5)-6-hydroxymethyl-1,2,3,4,5-cyclohexanepentol, followed by removal of the protecting groups.

  Dl-Validoxylamine B 是通过将 Dl-4,7:5,6-Dl-O-异丙烯基-(1,4,6/5)-4,5,6-三羟基-3-羟甲基-2-环己烯基胺与 Dl-3,4-二-O-乙酰基-1,2-脱水-5,7-O-苄亚基-(1,2,4,6/3,5)-6-羟甲基-1,2,3,4,5-环己烷五醇反应合成的，随后去除保护基团。
• Biosynthesis of the Validamycins:  Identification of Intermediates in the Biosynthesis of Validamycin A by <i>Streptomyces </i><i>h</i><i>ygroscopicus</i> var. <i>l</i><i>imoneus</i>
  作者：Haijun Dong、Taifo Mahmud、Ingo Tornus、Sungsook Lee、Heinz G. Floss

  DOI：10.1021/ja003643n

  日期：2001.3.1

  nitrogen atom linking the two pseudosaccharide moieties is not clear yet. 7-Tritiated valiolamine (8), valienamine (2), and validamine (3) were all not incorporated into 1, although each of these amines has been isolated from the fermentation, with 3 being most prevalent. Demonstration of in vivo formation of [7-(3)H]validamine ([7-(3)H]-3) from [7-(3)H]-12 suggests that 3 may be a pathway intermediate and

  为了研究假三糖抗生素有效霉素 A (1) 的生物合成，以 (2)H-、(3)H- 或 (13)C-标记的形式合成了许多潜在的抗生素前体，并将其用于培养吸水链霉菌变种。柠檬。通过液体闪烁计数、(2)H-或(13)C NMR 或选择性离子监测质谱(SIM-MS) 技术分离、纯化和分析从这些喂养实验中的每一个得到的有效霉素A。结果表明 2-epi-5-epi-valiolone (9) 特异地并入 1 并标记了两个环醇部分。这表明 9 是通过 DHQ 合酶样环化机制从开链 C(7) 前体 D-sedoheptulose 7-磷酸 (5) 生成的初始环化产物。1 更接近的前体是缬草酮 (11)，它也被并入两个环醇部分。9 到 11 的转化包括首先差向异构化为 5-epi-valiolone (10)，5-epi-valiolone (10) 有效地并入 1，然后脱水，尽管也观察到低水平的 2-epi-valienone
• The α-Ketoglutarate/Fe^II-Dependent Dioxygenase VldW Is Responsible for the Formation of Validamycin B
  作者：Khaled H. Almabruk、Shumpei Asamizu、Ada Chang、Sheril G. Varghese、Taifo Mahmud

  DOI：10.1002/cbic.201200464

  日期：2012.10.15

  From A to B: Through detailed biochemical investigations, we discovered that VldW, an α‐ketoglutarate/FeII‐dependent dioxygenase, regioselectively hydroxylates validamycin A to validamycin B. The results provide insights into the biosynthesis of hydroxylated validamycins and could be used to control the metabolic outcomes of the validamycin pathway.

  从 A 到 B：通过详细的生化研究，我们发现 VldW，一种 α-酮戊二酸/Fe II依赖性双加氧酶，区域选择性地将验证霉素 A 羟基化为验证霉素 B。结果提供了对羟基化验证霉素生物合成的见解，并可用于控制有效霉素途径的代谢结果。
• Synthetic studies on antibiotic validamycins. Part 12. Total synthesis of (+)-validamycin B and (+)-validoxylamine B
  作者：Seiichiro Ogawa、Yasunobu Miyamoto、Taisuke Nose

  DOI：10.1039/p19880002675

  日期：——

  The first complete synthesis of validamycin B (1a) and validoxylamine B (2a) is reported; coupling of the epoxide (12) and the partially protected derivative (16) of (+)-valienamine, followed by deprotection, gives (1a), which was identified from the 1H n.m.r. spectrum of its totally O-acetylated derivative (1b). Alternatively, coupling of the epoxide (24) with the amine (16) affords compound (25)

  报告了有效霉素B（1a）和有效羟胺B（2a）的第一个完整合成；（+）-valienamine的环氧化物（12）与部分受保护的衍生物（16）偶联，然后脱保护，得到（1a），从其全部O-乙酰化衍生物（1b）的1 H nmr光谱中鉴定。或者，将环氧化物（24）与胺（16）偶合，得到化合物（25），其结构可通过将（25）转化为有效氧胺B壬酸-O-乙酸酯（2b）。将衍生自（25）的经过适当保护的胺（29）糖基化，然后脱保护和乙酰化，得到（1b）。