2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide | 70838-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: DL-(1,3/2,4,6)-1,2,3-tri-O-acetyl-4-bromo-6-bromomethyl-1,2,3-cyclohexanetriol；DL-1,2,3-tri-O-acetyl-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-bromomethyl-1,2,3-cyclohexanetriol；DL-Tri-O-acetyl-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-(bromomethyl)-1,2,3-cyclohexanetriol；DL-tri-O-acetyl-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-bromomethyl-1,2,3-cyclohexanetriol；tri-O-acetyl-DL-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-bromomethyl-1,2,3-cyclohexanetriol；tri-O-acetyl-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-bromomethyl-1,2,3-cyclohexanetriol；[(1R,2S,3R,4R,6S)-2,3-diacetyloxy-4-bromo-6-(bromomethyl)cyclohexyl] acetate
• CAS: 70838-35-6
• 化学式: C₁₃H₁₈Br₂O₆
• 分子量: 430.09
• InChiKey: UTYIFYXIKDSPJP-KVSVUVNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide 在 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tetra-O-acetyl-(-)-validatol
  参考文献：
  名称：

  Validamycins 的合成研究。十二. 光学活性缬草胺和Validatol的合成

  摘要：

  (+)-缬草胺和 (+)-validatol 已完全合成为过乙酰衍生物，从常见的合成中间体 (1S)-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2 开始， 3-三醇。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.3387
• 作为产物：
  描述：

  (-)-7-endo-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 氢溴酸 、 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-5a-carba-β-DL-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  （+）-（1,2,3 / 4,5）-2,3,4,5-四羟基环己烷-1-甲醇和（+）-（1,3 / 2,4,5）-5的全合成-氨基-2,3,4-三羟基环己烷-1-甲醇[（+）-有效胺]。（3 S）-（+）-2- exo -bromo-4,8-​​dioxatricyclo [4.2.1.O] nonan-5-one的X射线晶体结构

  摘要：

  （±）-7-内-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸（±）-（1）的光学拆分已通过使用（R）-（+）-和（S）-（-）-α-甲基苄胺。（-）-（1）的绝对构型是根据对其衍生的溴内酯（2）的X射线分析确定的。标题支链环醇（6），由链霉菌属产生的抗生素。MA-4145已完全由（–）-（1）合成，其绝对构型已确定。所述五的合成Ñ，ö还通过（-）-（1）进行了（+）-有效胺的-乙酰基衍生物（12），该胺是通过抗生素有效霉素A降解获得的支链氨基环糖醇。

  DOI：

  10.1039/p19850000903

文献信息

• Synthesis of pseudo-sugar derivatives from 5exo, 6exo-dihydroxy-endo- and -exo-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acids
  作者：Seiichiro Ogawa、Masaki Uemura、Toichi Fujita

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85054-7

  日期：1988.6

  L'acetolyse et la bromation de certains derives de l'acide dihydroxy-5 exo,6exo endo- et exo-oxa-7 bicyclo [2.2.1] heptanecarboxylique-2 fournit des pseudo-sucres

  L'acetolyse等人肯定地衍生了l'acide dihydroxy-5 exo，6exo endo- et exo-oxa-7 bicyclo [2.2.1]庚烷羧基2 Fournit des假糖
• Synthetic studies on antibiotic validamycins. Part 12. Total synthesis of (+)-validamycin B and (+)-validoxylamine B
  作者：Seiichiro Ogawa、Yasunobu Miyamoto、Taisuke Nose

  DOI：10.1039/p19880002675

  日期：——

  The first complete synthesis of validamycin B (1a) and validoxylamine B (2a) is reported; coupling of the epoxide (12) and the partially protected derivative (16) of (+)-valienamine, followed by deprotection, gives (1a), which was identified from the 1H n.m.r. spectrum of its totally O-acetylated derivative (1b). Alternatively, coupling of the epoxide (24) with the amine (16) affords compound (25)

  报告了有效霉素B（1a）和有效羟胺B（2a）的第一个完整合成；（+）-valienamine的环氧化物（12）与部分受保护的衍生物（16）偶联，然后脱保护，得到（1a），从其全部O-乙酰化衍生物（1b）的1 H nmr光谱中鉴定。或者，将环氧化物（24）与胺（16）偶合，得到化合物（25），其结构可通过将（25）转化为有效氧胺B壬酸-O-乙酸酯（2b）。将衍生自（25）的经过适当保护的胺（29）糖基化，然后脱保护和乙酰化，得到（1b）。
• SYNTHESIS OF HEXA-<i>N</i>,<i>O</i>-ACETYL-DL-HYDROXYVALIDAMINE
  作者：Seiichiro Ogawa、Noritaka Chida、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1980.1559

  日期：1980.12.5

  4/2,5,6)-4-Amino- 6-hydroxymethyl-1,2,3,5-cyclohexanetetrol (DL-hydroxyvalidamine) was first synthesized as the peracetate, which confirmed the proposed structure of the branched-chain aminocyclitol derived by hydrogenolysis of antibiotic validamycin B, followed by acid hydrolysis.

  DL-(1,3,4/2,5,6)-4-氨基-6-羟甲基-1,2,3,5-环己四醇（DL-羟基有效胺）首先被合成为过乙酸酯，证实了所提出的结构由抗生素validamycin B 氢解，然后酸解得到的支链氨基环醇。
• Total synthesis of (+)-validoxylamine G
  作者：Yasunobu Miyamoto、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1039/c39900000999

  日期：——

  The first total synthesis of the antibiotic validoxylamine G as its octa-acetate is reported.

  报道了抗生素有效氧胺G的首次全合成，其为八乙酸盐。
• SYNTHESIS OF 1-<i>O</i>-β-D-GLUCOPYRANOSYL-1L-(1,3,4/2,6)-4-AMINO-6-HYDROXYMETHYL-1,2,3-CYCLOHEXANETRIOL. ON THE STRUCTURE OF THE ANTIBIOTIC, VALIDAMYCIN A
  作者：Seiichiro Ogawa、Noritaka Chida、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1980.139

  日期：1980.2.5

  1-O-β-D-Glucopyranosyl-1L-(1,3,4/2,6)-4-amino-6-hydroxymethyl-1,2,3-cyclohexanetriol (12) was synthesized and found to be identical with β-D-glucopyranosyl-validamine derived from validamycin A. The position at which validamine moiety was substituted with D-glucopyranose was revised to C-l on the basis of the present synthesis.

  合成了 1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-1L-(1,3,4/2,6)-4-氨基-6-羟甲基-1,2,3-环己三醇 (12) 并发现与源自validamycin A的β-D-吡喃葡萄糖基-validamine。在本合成的基础上，将validamine部分被D-吡喃葡萄糖取代的位置修改为Cl。