(3aR,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-one | 160343-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-one
• 英文别名: (-)-(4R,5R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl-4,5-O-isopropylidenecyclopent-2-enone；(3aR,6aR)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrocyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one
• CAS: 160343-78-2
• 化学式: C₁₅H₂₆O₄Si
• 分子量: 298.455
• InChiKey: DCPIAPRHWWWTIC-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-one 在 盐酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 瓶型酵母A
  参考文献：
  名称：

  （-）-neplanocin A的简明合成

  摘要：

  通过利用脂肪酶介导的动力学拆分，已经开发出了一种简洁的立体控制途径，可以自然地生成（-）-neplanocin A，一种天然存在的碳环核苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00833-8
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-Alpha-D-吡喃糖苷 在 W-2 Raney Ni 三乙烯二胺 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 二氯二茂锆 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 135.81h， 生成 (3aR,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  的环戊核苷的合成（ - ） - Neplanocin甲从d-葡萄糖经由茂锆介导的环缩作用

  摘要：

  本文评估了两种基于d-葡萄糖转化为（-）-neplanocin A（2）的方法，这两种方法都是基于锆茂促进的乙烯基取代吡喃糖苷的环收缩（方案1）。在第一种途径（方案2），在基板的具有α -D-同种异体配置（参见6），使得所述核碱基的最终介绍将只需要配置的反转。但是，该前体被证明对Cp 2 Zr（= [ZrCl 2（Cp）2 ]）无反应，最终结果被认为是在关键中间体中发生实质性非键合空间效应的结果（方案5）。与此相反，C（2）差向异构体（参见7）经历了期望的金属促进的转化为对映体纯的多官能环戊烷（见5在方案3）。该产物中的取代基以使得可以通过双转化序列（方案4）方便地实现向靶核苷的转化的方式排列。求助于钯（0）催化的烯丙基烷基化没有提供生成2的替代方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590099

文献信息

• Synthesis of 6-epi-trehazolin from d-ribonolactone: Evidence for the non-existence of a 5,6-ringfused structural isomer of 6-epi-trehazolin
  作者：Masao Shiozaki、Yoshiyuki Kobayashi、Masami Arai、Hideyuki Haruyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75990-9

  日期：1994.1

  6-Epi-trehazolin was synthesized in a stereocontrolled manner, and this synthesis provided proof for the non-existence of oxazine structural isomer of 6-epi-trehazolin.

  以立体控制的方式合成了6- Epi- trehazolin，该合成为6- epi- trehazolin的恶嗪结构异构体不存在提供了证据。
• A novel route to a chiral building block for the preparation of cyclopentenyl carbocyclic nucleosides. Synthesis and anticancer activity of enantiomeric neplanocins A
  作者：Beata Łukasik、Maciej Mikina、Marian Mikołajczyk、Róża Pawłowska、Remigiusz Żurawiński

  DOI：10.1039/d0ra06394k

  日期：——

  The synthesis of both enantiomers of 3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl-4,5-O-isopropylidenecyclopent-2-en-1-ol was accomplished in six steps based on optically inactive dimethyl meso-tartrate. This key intermediate in the synthesis of cyclopentenyl carbocyclic nucleosides was subsequently applied in the preparation of enantiomeric neplanocins A. The toxic effect of these compounds was investigated

  3-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基-4,5- O-异亚丙基环戊-2-en-1-醇的两种对映体的合成基于光学非活性内消旋酒石酸二甲酯，分六个步骤完成。这种合成环戊烯基碳环核苷的关键中间体随后用于制备对映体奈普兰菌素A。研究了这些化合物对一系列悬浮和贴壁癌细胞系以及正常人成纤维细胞的毒性作用。 (−)-Neplanocin A ((−)- NPA ) 对所有测试的癌细胞系比其右旋对应物更具毒性。 MOLT-4 和 A431 细胞的毒性最高，IC 50值分别为 7 和 10 μM。此外，(-)- NPA还诱导 A431 细胞凋亡，而 (+)- NPA未观察到这种效应。
• Stereocontrolled Syntheses of 6-epi-Trehazolin and 6-epi-Trehalamine from D-Ribonolactone
  作者：Masao Shiozaki、Masami Arai、Yoshiyuki Kobayashi、Atsushi Kasuya、Shuichi Miyamoto、Youji Furukawa、Tomoko Takayama、Hideyuki Haruyama

  DOI：10.1021/jo00095a021

  日期：1994.8

  6-epi-Trehazolin was synthesized in a stereocontrolled manner, and this synthesis proved that an oxazine structural isomer of 6-epi-trehazolin does not exist.
• Preparative and Stereoselective Synthesis of the Versatile Intermediate for Carbocyclic Nucleosides:  Effects of the Bulky Protecting Groups to Enforce Facial Selectivity
  作者：Won Jun Choi、Hyung Ryong Moon、Hea Ok Kim、Byul Nae Yoo、Jeong A Lee、Dae Hong Shin、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1021/jo0356762

  日期：2004.4.1

  The preparative and stereoselective synthesis (45-50% overall yields) of the target compound 17 has been accomplished from D-ribose. The bulky protecting groups such as TBDPS and Trityl enforced the facial selectivity during Grignard reaction to give the tertiary beta-allylic alcohol 16 as the sole product, which was oxidatively rearranged to the key molecule 17 in excellent yield.
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF 3-HYDROXYMETHYL-D-CYCLOPENTENONE, THE VERSATILE INTERMEDIATE FOR THE SYNTHESIS OF CARBOCYCLIC NUCLEOSIDES
  作者：Won Jun Choi、Hyung Ryong Moon、Hea Ok Kim、Young Mi Ko、Hye Jin Kim、Jeong A. Lee、Kang Man Lee、Mi Kyung Yun、Dae Hong Shin、Moon Woo Chun、Yhun Y. Sheen、Kilhyoun Kim、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1081/ncn-200061832

  日期：2005.4.1

  The preparative and stereoselective synthesis (45 - 50% overall yields, >50 g scale) of the key carbasugars 7a-d was achieved from D-ribose via stereoselective Grignard reaction and oxidative rearrangement as key reactions.