exo-norbornylamine | 822-98-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-norbornylamine
• 英文别名: (1RS,4SR)-norcamphane-2-amine；(1R,4S)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-amine
• CAS: 822-98-0；7242-92-4；31002-73-0；84235-33-6；84235-34-7；111137-34-9；121055-07-0；126752-99-6；130463-97-7
• 化学式: C₇H₁₃N
• 分子量: 111.187
• InChiKey: JEPPYVOSGKWVSJ-GFCOJPQKSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-80 °C
• 沸点：
  156-157 °C
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  8
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险品运输编号：
  UN 2920

制备方法与用途

用途

双环[2.2.1]庚-2-胺是一种有机中间体，可以通过降冰片烯或降冰片醇为原料制备。它主要用于合成降冰片烷异氰酸酯。

制备步骤 步骤1

在氮气保护下，将500 mL三口瓶中依次加入5-1 (20 g)、乙醇(250 mL)、盐酸羟胺(16 g)和吡啶(18.6 g)，升温至80℃反应过夜。降至室温后，加入200 mL水进行萃取（使用乙酸乙酯，共3次，每次200 mL），然后用500 mL盐水洗涤五次。有机相经无水硫酸钠干燥后浓缩得到产物5-2。

步骤2

同样在氮气保护下，将500 mL三口瓶中加入5-2 (18 g)和四氢呋喃(500 mL)，降温至0℃，分批加入氢化铝锂(16 g)。反应完全后，在室温条件下继续反应过夜。随后，将温度降至0℃，逐步滴加16 mL水，并用1 N的氢氧化钠溶液调节pH值至7。再添加16 mL水，并用200 mL二氯甲烷萃取分层。有机相经无水硫酸钠干燥后浓缩得到产物5-3。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-norbornylamine 在 NiCl₆*6H₂O 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3bS*,7aR*,10bR*,14aS*)-2,9-dibicyclo[2.2.1]hept-2-yl-1H,8H-2,3a,7b,9,10a,14b-hexaazadibenzo[fg,op]tetracene
  参考文献：
  名称：

  2,9-二取代顺式-2,3a,7b,9,10a,14b-六氮杂全氢二苯并四苯的首次合成

  摘要：

  2,9-二取代顺式-2,3а,7b,9,10a,14b-六氮杂全氢二苯并四苯的首次合成是通过N,N-双（甲氧基甲基）烷基胺与顺式1,6,7,12的分子间杂环化完成的-四氮杂全氢并四苯在 SmCl3·6H2O 催化剂存在下或通过 1,3,5-三环烷基-1,3,5-三嗪烷与顺式-1,6,7,12-四氮杂全氢并四苯在 NiCl2·6H2O 催化剂存在下的再循环。通过 1D（1H 和 13C）和 2D（HSQC、HMBC、COSY、NOESY）NMR 光谱、MALDI TOF/TOF 质谱和 X 射线衍射分析确定结构。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610201
• 作为产物：
  描述：

  exo-2-norbornylamine hydrochloride 生成 exo-norbornylamine
  参考文献：
  名称：

  Potential Synthetic Adaptogens: V. Synthesis of Cage Monoamines by the Schwenk–Papa Reaction

  摘要：

  The reduction of cage ketoximes under Schwenk-Papa reaction conditions was studied to establish that the D,L, D- and L-camphor oximes are smoothly reduced to the corresponding amines in high yields. At the same time, D,L-norcamphor and adamantan-2-one oximes undergo partial catalytic deoximation to form a mixture of the corresponding amines and alcohols.

  DOI：

  10.1134/s1070428019110162

文献信息

• Organoboranes for synthesis. 7. An improved general synthesis of primary amines from alkenes via hydroboration-organoborane chemistry
  作者：Herbert C Brown、Kee-Won Kim、Morris Srebnik、Singaram Bakthan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83445-1

  日期：——

  Triorganylboranes, R3B, and diorganylborinic esters, R2BOR', react readily with preformed chloramine or hydroxylamine-0-sulfonic acid to produce the corresponding primary amines, RNH2. However, the product of the reaction following hydrolysis is the boronic acid, RB(OH)2, limiting the yield to 67% for R3B and to 50% for R2BOR'. This problem has now been overcome with the help of lithium dimethylborohydride

  Triorganylboranes，R 3 B，和diorganylborinic酯，R 2 BOR”，具有预制氯胺或羟胺容易反应0磺酸，以产生相应的伯胺，RNH 2。但是，水解后反应的产物是硼酸RB（OH）2，R 3 B的产率限制为67 ％，R 2 BOR'的产率限制为50％。现在已经借助二甲基硼氢化锂克服了这个问题，该二甲基硼氢化锂易于原位转化为二甲基硼烷。代表性烯烃通过二甲基硼烷进行氢硼化提供相应的单有机基二甲基硼烷RMe 2B.用羟胺-O-磺酸处理该中间体提供所需的胺RNH 2，分离产率为73％至95％。反应在完全保留的情况下进行，从而再现了有机硼烷RMe 2 B中有机基团的精确结构。
• Diaryl Compounds and Uses Thereof
  申请人：Verhoest Patrick

  公开号：US20100035873A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The invention relates to derivatives of a compound of formula I: wherein R 1 to R 7 and X 1 to X 6 are as defined herein. The invention relates to the uses thereof for treating diseases, conditions and/or disorders mediated by kappa opioid receptors (KORs). Specifically, the compounds are selective antagonists of KORs and are highly selective to KORs relative to mu and delta opioid receptors.

  本发明涉及公式I的化合物的衍生物：其中R1至R7和X1至X6的定义如本文所述。本发明涉及其用于治疗由kappa阿片受体（KORs）介导的疾病、状况和/或障碍的用途。具体而言，这些化合物是KORs的选择性拮抗剂，并且相对于mu和delta阿片受体高度选择性地作用于KORs。
• Bicyclic pyrimidine PI3K inhibitor compounds selective for P110 delta, and methods of use
  申请人：Genentech, Inc.

  公开号：US08173650B2

  公开（公告）日：2012-05-08

  Formula I (Ia and Ib) compounds wherein (i) X1 is N and X2 is S, (ii) X1 is CR7 and X2 is S, (iii) X1 is N and X2 is NR2, or (iv) X1 is CR7 and X2 is O, including stereoisomers, tautomers, metabolites and pharmaceutically acceptable salts thereof, are useful for inhibiting the delta isoform of PI3K, and for treating disorders mediated by lipid kinases such as inflammation, immunological, and cancer. Methods of using compounds of Formula I for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such disorders in mammalian cells, or associated pathological conditions, are disclosed.

  Formula I（Ia和Ib）化合物，其中（i）X1为N且X2为S，（ii）X1为CR7且X2为S，（iii）X1为N且X2为NR2，或（iv）X1为CR7且X2为O，包括立体异构体，互变异构体，代谢物和其药学上可接受的盐，对于抑制PI3K的δ异构体以及治疗由脂质激酶介导的疾病如炎症，免疫和癌症等有用。公开了使用Formula I化合物的方法，用于哺乳动物细胞中体外，体内和原位诊断，预防或治疗此类疾病或相关病理条件。
• BICYCLIC PYRIMIDINE PI3K INHIBITOR COMPOUNDS SELECTIVE FOR P110 DELTA, AND METHODS OF USE
  申请人：Castanedo Georgette

  公开号：US20120178736A1

  公开（公告）日：2012-07-12

  Formula I (Ia and Ib) compounds wherein (i) X 1 is N and X 2 is S, (ii) X 1 is CR 7 and X 2 is S, (iii) X 1 is N and X 2 is NR 2 , or (iv) X 1 is CR 7 and X 2 is 0, including stereoisomers, tautomers, metabolites and pharmaceutically acceptable salts thereof, are useful for inhibiting the delta isoform of PI3K, and for treating disorders mediated by lipid kinases such as inflammation, immunological, and cancer. Methods of using compounds of Formula I for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such disorders in mammalian cells, or associated pathological conditions, are disclosed.

  Formula I（Ia和Ib）化合物中，其中（i）X1为N且X2为S，（ii）X1为CR7且X2为S，（iii）X1为N且X2为NR2，或（iv）X1为CR7且X2为0，包括立体异构体，互变异构体，代谢物和药学上可接受的盐，有用于抑制PI3K的δ异构体，并用于治疗由脂质激酶介导的疾病，例如炎症，免疫和癌症。公开了使用Formula I化合物的方法，用于哺乳动物细胞中的体外，体内和原位诊断，预防或治疗此类疾病或相关病理条件。
• A Germanium Catalyst Accelerates the Photoredox α-C(sp³)–H Alkylation of Primary Amines
  作者：Kentaro Sakai、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00871

  日期：2022.5.13

  photoredox catalysis (PC) and hydrogen atom transfer (HAT) catalysis have received increasing attention. Here, we report a Ph2GeCl2 cocatalyst that greatly improves the yield of α-C(sp3)–H alkylation of primary amines catalyzed by a PC-HAT hybrid system. The α-position of the amino group selectively reacted even when weaker C–H bonds existed in the substrates. This finding may help the design of a novel

  使用光氧化还原催化 (PC) 和氢原子转移 (HAT) 催化的位点选择性 C(sp 3 )–H 功能化已受到越来越多的关注。在这里，我们报道了一种 Ph 2 GeCl 2助催化剂，它极大地提高了由 PC-HAT 混合系统催化的伯胺的 α-C(sp 3 )-H 烷基化的产率。即使底物中存在较弱的 C-H 键，氨基的 α 位也会选择性地发生反应。这一发现可能有助于设计一种新型的位点选择性混合催化剂。