(1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-2-bromo-3,5-epoxy-6,7-(O-isopropylidenedioxy)perhydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one | 350482-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-2-bromo-3,5-epoxy-6,7-(O-isopropylidenedioxy)perhydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
• 英文别名: (1R,2R,4S,8S,9R,11S,12S,13S,15R)-12-bromo-6,6-dimethyl-5,7,10-trioxapentacyclo[7.6.0.02,13.04,8.011,15]pentadecan-3-one
• CAS: 350482-06-3
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: JPYFQSKBUNWFPN-FXVLLREVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-2-bromo-3,5-epoxy-6,7-(O-isopropylidenedioxy)perhydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(1R,2S,4S,5S,6R,7R,8R,9S,10S)-6,9-epoxy-4,5-(O-isopropylidenedioxy)tetracyclo[6.2.1.02,7.02,10]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二苯基二硒醚 、 四丁基氟化铵 、 氯化二乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-2-bromo-3,5-epoxy-6,7-(O-isopropylidenedioxy)perhydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Scyphostatin:  First Entry to the Highly Functionalized Cyclohexenone Segment
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol015873s

  日期：2001.5.1

  The cyclohexenone segment 2 of scyphostatin (1), a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase, was synthesized in an enantioselective manner starting from the bromo ether 5 and D-serinal derivative 3. The synthetic method features a coupling reaction of 5 with 3 to construct the asymmetric quaternary carbon center and a stereospecific epoxide ring formation as the key steps.

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。
• Enantiocontrolled synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, a model compound for the epoxycyclohexenone moiety of scyphostatin
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01312-5

  日期：2000.9

  An efficient synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one (2) representing a model compound for the cyclohexenone moiety of scyphostatin (1) was accomplished; the method features masking of the enone system in 10 in the form of the bromo ether 13 (10-->11-->12-->13), aldol coupling of 13 with benzaldehyde to construct the requisite asymmetric quaternary carbon center at the C-6 position (13-->14), and epoxide ring formation (21-->2) as the key steps. The key intermediate 10 was prepared from commercially available (-)-quinic acid (3). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantiocontrolled synthesis of the epoxycyclohexenone moieties of scyphostatin, a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Takashi Izuhara、Wakako Yokota、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Ayaka Nobeyama、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.082

  日期：2006.2

  The epoxycyclohexenone moieties 2 and 3b of scyphostatin (1), a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase, were synthesized in enantiomerically pure forms starting from (−)-quinic acid (11). The synthetic method features (i) the preparation of the olefin masked enones 25 and 29, the precursors for the key aldol-type coupling reaction, (ii) the efficient and stereocontrolled aldol-type

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。