allyl 2-benzylcyclohex-1-enyl carbonate | 812638-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 2-benzylcyclohex-1-enyl carbonate
• 英文别名: (2-Benzylcyclohexen-1-yl) prop-2-enyl carbonate
• CAS: 812638-98-5
• 化学式: C₁₇H₂₀O₃
• 分子量: 272.344
• InChiKey: RLZXNWPJMMKCBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-benzylcyclohex-1-enyl carbonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(S)-2-allyl-2-benzylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins

  摘要：

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。

  公开号：

  US20060084820A1
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基环己酮 、 氯甲酸烯丙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到allyl 2-benzylcyclohex-1-enyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• The Inner-Sphere Process in the Enantioselective Tsuji Allylation Reaction with (<i>S</i>)-<i>t</i>-Bu-phosphinooxazoline Ligands
  作者：John A. Keith、Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Sandy Ma、Smaranda C. Marinescu、Jonas Oxgaard、Brian M. Stoltz、William A. Goddard

  DOI：10.1021/ja070516j

  日期：2007.10.1

  We propose an inner-sphere mechanism explaining the unique performance of the Tsuji asymmetrical allylation reaction using hard prochiral enolate nucleophiles and non-prochiral allyl groups. Using first principles quantum mechanics (B3LYP density functional theory), we find that the pathway for this reaction involves nucleophilic attack followed by interconversion from a five-coordinate Pd complex

  我们提出了一种内球机制，解释了使用硬前手性烯醇亲核试剂和非前手性烯丙基的 Tsuji 不对称烯丙基化反应的独特性能。使用第一原理量子力学（B3LYP 密度泛函理论），我们发现该反应的途径涉及亲核攻击，然后是从五配位 Pd 配合物到四配位配合物的相互转化。该中间体被困在势阱中，并通过还原消除逃逸，还原消除通过七元过渡态生成产物和 Pd0 复合物。这种七元过渡态与通常与 C-C 偶联反应相关的通常的三中心 C-C 还原消除范式形成鲜明对比。
• The Enantioselective Tsuji Allylation
  作者：Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja044812x

  日期：2004.11.1

  The first catalytic enantioselective examples of the Tsuji allylation using enol carbonates and enol silanes are described. The products possess a quaternary stereogenic center and are useful building blocks for synthetic chemistry.