(3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one | 74293-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one
• 英文别名: 3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S),5(R)-trihydroxycyclohexanone；(3R,7R,7S)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one；(3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(4H)-one；7-hydroxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-5-one；7-Hydroxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-5-on；(3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 74293-60-0
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: HIBBXJIPTYECSL-PRJMDXOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到(3aS,4R,7aR)-2,2-Dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxole-4,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Rubellin 天然产物的合成研究：(+)-Rubellin C 的立体选择性策略和全合成研究

  摘要：

  这份手稿描述了我们对称为 rubellins 的天然产物类别的研究，最终导致 (+)-rubellin C 的全合成。这些基于蒽醌的天然产物包含各种立体化学和结构图案，包括 6-5- 6个稠环系统，5个立体中心和一个中央四元中心。在这里，我们报告了我们针对立体化学致密核心和蒽醌核的策略的开发，包括双功能烯丙基硼和三氟甲磺酸乙烯酯试剂、蒽醌苄基金属化策略和后期蒽醌引入策略等方法。我们的研究最终以成功的途径获得高度功能化的蒽醌基天然产物支架和 (+)-rubellin C 的立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00920
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  作为RSK1 / 2抑制剂的SL0101的C6''取代的5a-Carbasugar类似物的立体选择性合成和评价

  摘要：

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00945

文献信息

• Heterobifunctional pan-selectin inhibitors
  申请人：Magnani L. John

  公开号：US20070054870A1

  公开（公告）日：2007-03-08

  Compounds and methods are provided for modulating in vitro and in vivo processes mediated by selectin binding. More specifically, selectin modulators and their use are described, wherein the selectin modulators that modulate (e.g., inhibit or enhance) a selectin-mediated function comprise particular glycomimetics alone or linked to a member of a class of compounds termed BASAs (Benzyl Amino Sulfonic Acids) or a member of a class of compounds termed BACAs (Benzyl Amino Carboxylic Acids).

  提供了用于调节体外和体内由选择素结合介导的过程的化合物和方法。更具体地描述了选择素调节剂及其用途，其中调节选择素介导功能的选择素调节剂包括特定的糖类似物，单独或与一类被称为BASAs（苯甲基氨基磺酸）的化合物或一类被称为BACAs（苯甲基氨基羧酸）的化合物中的成员相连。
• Enantiocontrolled synthesis of the epoxycyclohexenone moieties of scyphostatin, a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Takashi Izuhara、Wakako Yokota、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Ayaka Nobeyama、Takeyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.082

  日期：2006.2

  The epoxycyclohexenone moieties 2 and 3b of scyphostatin (1), a potent and specific inhibitor of neutral sphingomyelinase, were synthesized in enantiomerically pure forms starting from (−)-quinic acid (11). The synthetic method features (i) the preparation of the olefin masked enones 25 and 29, the precursors for the key aldol-type coupling reaction, (ii) the efficient and stereocontrolled aldol-type

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。
• Studies toward the Total Synthesis of Scyphostatin:  First Entry to the Highly Functionalized Cyclohexenone Segment
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol015873s

  日期：2001.5.1

  The cyclohexenone segment 2 of scyphostatin (1), a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase, was synthesized in an enantioselective manner starting from the bromo ether 5 and D-serinal derivative 3. The synthetic method features a coupling reaction of 5 with 3 to construct the asymmetric quaternary carbon center and a stereospecific epoxide ring formation as the key steps.

  以对映选择性的方式，从溴醚5和D-丝氨酸衍生物3的对映体上合成了鞘脂抑制素（1）（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）的环己烯酮片段2。该合成方法的特征是5与3偶联反应以构建关键步骤是不对称的季碳中心和立体有规环的形成。
• Efficient Synthesis of 2-Modified 1α,25-Dihydroxy-19-norvitamin D₃ with Julia Olefination:  High Potency in Induction of Differentiation on HL-60 Cells
  作者：Keiichiro Ono、Akihiro Yoshida、Nozomi Saito、Toshie Fujishima、Shinobu Honzawa、Yoshitomo Suhara、Seishi Kishimoto、Takayuki Sugiura、Keizo Waku、Hiroaki Takayama、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1021/jo034787y

  日期：2003.9.1

  Six novel 2-substituted analogues of 1alpha,25-dihydroxy-19-norvitamin D(3), 6a,b-8a,b, were efficiently synthesized utilizing (-)-quinic acid as the A-ring precursor. The C2-modified A-rings were prepared as 4-alkylated (3R,5R)-3,5-dihydroxycyclohexanones 12-15 from (-)-quinic acid based on radical allylation at the C4 position of methyl (-)-quinicate. The new type of the CD-ring coupling partner

  利用（-）奎尼酸作为A环前体有效合成了1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D（3），6a，b-8a，b的六个新颖的2-取代类似物。基于在（-）-奎宁酸甲酯的C 4位上的自由基烯丙基化，由（-）-奎宁酸将C 2修饰的A-环制备为4-烷基化的（3R，5R）-3，5-二羟基环己酮12-15。由25-羟基Grundmann's酮19合成了新型的CD-环偶联配偶体23，以应用于改性的Julia烯化反应，以在A-环和CD-环之间构建一个二烯单元。包括脱保护步骤在内的偶联产率为47-62％。根据C2立体化学分离了非对映异构体后，通过（1）H NMR实验确定了结构（2alpha或2beta），并将其与DeLuca的2-甲基-和2-乙基-1alpha进行了比较，25-二羟基-19-norvitamin D（3）。因此，合成的2alpha-（3-羟丙基）-1alpha，25-d
• Total Synthesis of (+)-Rubellin C
  作者：Jackson A. Gartman、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02127

  日期：2020.12.4

  protein, a therapeutically relevant target for Alzheimer’s disease. Herein, we describe the first stereoselective synthesis of a member of the family, (+)-rubellin C, in 16 steps. Strategic disconnections allow expedient construction of stereochemical and topological intricacy in a short sequence of borylative and transition metal-catalyzed steps.

  红贝林是立体化学复杂的蒽醌异二聚体家族，含有前所未有的化学支架。尽管红细胞素已为人所知三十多年，但自发现以来尚未实现全合成。它们的拓扑结构特征为 6-5-6 稠合环系统、五个相邻的立体中心（包括全部位于卷曲核中的四元中心）和蒽醌核。 Rubellin 结构已被证明可以抑制和逆转 tau 蛋白的聚集，tau 蛋白是阿尔茨海默病的治疗相关靶标。在此，我们描述了该家族成员 (+)-rubellin C 的首次立体选择性合成，分 16 个步骤。策略性断开允许在硼化和过渡金属催化步骤的短序列中方便地构建立体化学和复杂的拓扑结构。