(-)-aminomenthol | 55179-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-aminomenthol
• 英文别名: (-)-8-aminomenthol；(1R,2S,5R)-2-(2-aminopropan-2-yl)-5-methylcyclohexan-1-ol
• CAS: 55179-51-6
• 化学式: C₁₀H₂₁NO
• 分子量: 171.283
• InChiKey: HBZZJEPTDALBFY-IWSPIJDZSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  257.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-aminomenthol 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 偶氮二异丁腈 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过6- exo自由基环化反应合成对映体纯的单取代和双取代的四氢异喹啉

  摘要：

  由（-）-8-氨基薄荷醇衍生的2-（邻溴苯基）-3-烯丙基和2-烯丙基-3-（邻溴苄基）取代的全氢苯并恶嗪易于在存在下与氢化三丁基锡反应而立体选择性地环化AIBN。通过用氢化铝锂还原N，O-乙缩醛部分的开环，将环化化合物转化为对映体纯的4-烷基四氢异喹啉。对映体纯的1,4-和3,4-二烷基取代的四氢异喹啉还可以通过环化的化合物与甲基碘化镁反应，然后消除薄荷醇附肢而制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00274-5
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (-)-aminomenthol
  参考文献：
  名称：

  硝基氧-LXII：硝基氧合：合成等色构型

  摘要：

  描述了新型一氧化氮自旋标记的合成。由取代的αβ-不饱和酮，通过迈克尔加成氨，还原成β-氨基醇并与酮缩合而得到的四氢恶嗪被氧化成氮氧化物。研究了Mssityl的氧化物和（+）-pulegone自由基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97507-6

文献信息

• Enantioselective Addition of Dimethylzinc to Aldehydes Catalyzed by a Chiral Perhydro-1,3-benzoxazine-Based Amino Alcohol as Ligand
  作者：Javier Nieto、Celia Andrés、Rebeca Infante

  DOI：10.1055/s-0031-1289742

  日期：2012.5

  undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety of aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of a catalytic amount of a chiral perhydro-1,3-benzoxazine-based amino alcohol. Methyl carbinols are obtained in good yields and in enantiomeric excesses of 99% or more in the absence of any metal other than zinc. Dimethylzinc undergoes efficient enantioselective addition to a wide variety

  摘要 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。
• Diastereoselective Tandem 6-<i>e</i><i>xo</i> Carbolithiation Intramolecular Ring Opening in (−)-8-Aminomenthol-Derived Perhydrobenzoxazines. A New Synthesis of Enantiopure 4-Substituted Tetrahydro Isoquinolines and 2-Azabenzonorbornanes
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Jesús M. Iglesias、Alfonso Pérez-Encabo

  DOI：10.1021/ja002864q

  日期：2001.3.1

  perhydro-1,3-benzoxazines participate in the intramolecular 6-exo carbolithiation reaction with unactivated double bonds attached to the nitrogen substituent of the heterocycle. When the reaction time is extended or no TMEDA is used, the cyclized lithium intermediates react intramolecularly with the N,O-acetal system leading to 2-azabenzonorbornane derivatives. The reactions are highly stereoselective

  通过手性 2-(o-溴苯基)-取代的全氢-1,3-苯并恶嗪中的溴-锂交换制备的芳基锂参与分子内 6-exo 碳锂化反应，未活化的双键连接到杂环的氮取代基上。当反应时间延长或不使用 TMEDA 时，环化锂中间体与 N,O-缩醛系统发生分子内反应，生成 2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。该反应具有高度立体选择性，构成对映纯 4-取代四氢异喹啉或 7-取代 2-氮杂苯并降冰片烷的高产合成。
• 1,4-Asymmetric Induction in Methoxyselenenylation of Double Bonds at the Nitrogen Side of Chiral Perhydro-1,3-benzoxazines Promoted by Nonbonded Se···N Interactions
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Pilar Mendiguchía、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo060566r

  日期：2006.7.1

  cinnamylamines attached to a chiral perhydrobenzoxazine occurs in high yields by reaction with benzeneselenenyl chloride in dichloromethane−methanol. The diastereoselection is dependent on the temperature of the reaction and the structure of the substituent at C-2 and can be rationalized by accepting a 1,4-asymmetric induction process after coordination of the selenium to the nitrogen atom of the allylamine

  与手性过氢苯并恶嗪连接的肉桂胺的区域和非对映选择性甲氧基硒烯化反应通过与二氯甲烷中的苯硒烯基氯反应而高收率地发生。非对映体的选择取决于反应的温度和C-2处取代基的结构，并且可以通过在硒与烯丙胺系统的氮原子配位后接受1,4-不对称诱导过程来使其合理化。
• Highly Homogeneous Stereocontrolled Construction of Quaternary Hydroxyesters by Addition of Dimethylzinc to α-Ketoesters Promoted by Chiral Perhydrobenzoxazines and B(OEt)3
  作者：Rebeca Infante、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1002/chem.201102913

  日期：2012.4.2

  A highly efficient enantioselective addition of Me2Zn to α‐ketoesters, assisted by a chiral perhydro‐1,3‐benzoxazine ligand, is described. This novel catalytic system offers homogeneous elevated enantioselectivities in the preparation of α‐hydroxyesters that bear a quaternary stereocenter, with a minor dependence on electronic and steric effects when aromatic, heteroaromatic, or aliphatic α‐ketoesters

  描述了在手性过氢-1,3-苯并恶嗪配体的协助下，高效地将Me 2 Zn对映体选择性地添加到α-酮酸酯中。这种新型的催化体系在制备具有季立体中心的α-羟基酯时，提供了均相的提高的对映选择性，当使用芳族，杂芳族或脂族α-酮酯时，对电子和空间效应的依赖性较小。催化剂可被回收和再利用而不会损失活性。
• (−)-8-Amino menthol-derived perhydrobenzoxazines as chiral templates and masked aldehydes in the diastereoselective intermolecular Pauson–Khand reaction
  作者：Alicia Maestro、Rafael Pedrosa、Alfonso Pérez-Encabo、Juan J. Pérez-Rueda

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.006

  日期：2012.11

  Perhydro-1,3-benzoxazines derived from (−)-8-amino menthol behave as masked aldehydes and chiral templates in diastereoselective intramolecular Pauson–Khand reactions with norbornene and norbornadiene. The regioselectivity is excellent for unsubstituted or methyl-substituted acetylenes and moderate with phenyl-substituted alkynes. The stereoselection is very poor or moderate depending also on the substitution

  衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的过氢-1,3-苯并恶嗪在与降冰片烯和降冰片二烯的非对映选择性分子内Pauson-Khand反应中起掩蔽的醛和手性模板的作用。对于未取代的或甲基取代的乙炔来说，区域选择性极好，而对于苯基取代的炔烃则具有中等的区域选择性。立体选择非常差或中等，这还取决于三键和全氢苯并恶嗪核的取代模式。环加合物的水解导致生成2-或3-甲酰基-环戊烯酮衍生物。