(R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-allyl-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione | 175774-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-allyl-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione
• 英文别名: (R)-8a-allyl-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6-(2H,7H)-dione；(R)-8a-allyl-3,4,8,8a-tetrahydro-1,6(2H,7H)-naphthalenedione；(R)-8a-allyl-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione；(8aR)-8a-prop-2-enyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 175774-65-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: HBBRHQLTEFRJFN-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-allyl-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione 在 rhodium(III) chloride 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 作用下， 反应 24.0h， 生成 (R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-(1-propenyl)-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione-1-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  带有角羟基甲基的维兰德-米歇尔酮的对映选择性合成

  摘要：

  摘要 报道了(R)-3,4,8,8a-四氢-8a-烯丙基-1,6-(2H,7H)-萘二酮的对映选择性合成以及角烯丙基降解为羟甲基的过程。

  DOI：

  10.1080/00397919608003699
• 作为产物：
  描述：

  4-[(1S,5S)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-5-yl]-butyric acid methyl ester 在 四氢吡咯 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 碘 、 sodium acetate 、 lithium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 353.99h， 生成 (R)-3,4,8,8a-tetrahydro-8a-allyl-1,6-(2H,7H)-naphthalenedione
  参考文献：
  名称：

  将烯丙基引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮角位置的新方法及其在手性Wieland-中的应用Miescher型化合物的合成。

  摘要：

  使用桦木还原和烯醇盐捕集将烯丙基立体选择性地引入2-（TBS-氧甲基）-2,3,4,6,7,8-六氢-1-苯并吡喃-5-酮的角位置反应。确定烯丙基是通过意外的构象从最初形成的构象中引入的而引入的。合成了在角位置具有烯丙基的两种非对映异构的Wieland-Miescher型化合物，其为光学纯形式。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.207

文献信息

• Pyrimidine-Derived Prolinamides as Recoverable Bifunctional Organocatalysts for Enantioselective Inter- and Intramolecular Aldol Reactions under Solvent-Free Conditions
  作者：Pascuala Vizcaíno-Milla、José M. Sansano、Carmen Nájera、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa

  DOI：10.1002/ejoc.201500007

  日期：2015.4

  Chiral L-prolinamides 2 containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a 2-pyrimidinyl unit are synthesized and used as general organocatalysts for intermolecular and intramolecular aldol reactions with 1,6-hexanedioic acid as a co-catalyst under solvent-free conditions. The intermolecular reaction between ketone–aldehyde and aldehyde–aldehyde must be performed under wet

  合成了含有 (R,R)- 和 (S,S)-反式-环己烷-1,2-二胺支架和 2-嘧啶基单元的手性 L-脯氨酰胺 2 并用作分子间和分子内羟醛反应的通用有机催化剂1,6-己二酸作为无溶剂条件下的助催化剂。酮-醛和醛-醛之间的分子间反应必须在湿条件下使用催化剂 (S,S)-2b 在 10 °C 下进行，这提供了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的抗醛醇。对于 Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应，催化剂 2 的两种非对映异构体在室温下无水条件下给出相似的结果，得到相应的 Wieland-Miescher 酮和衍生物。两种类型的反应均按比例放大至 1 g，有机催化剂通过萃取后处理回收并重复使用，而没有任何明显的活性损失。DFT 计算通过提供催化剂 2a 和 2b 发生的 H 键网络的计算比较来支持分子间过程的立体化学结果和有机催化剂发挥的双功能作用。
• Recoverable silica-gel supported binam-prolinamides as organocatalysts for the enantioselective solvent-free intra- and intermolecular aldol reaction
  作者：Abraham Bañón-Caballero、Gabriela Guillena、Carmen Nájera、Enrico Faggi、Rosa María Sebastián、Adelina Vallribera

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.097

  日期：2013.1

  supported binam-derived prolinamides are efficient organocatalysts for the direct intramolecular and intermolecular aldol reaction under solvent-free conditions using conventional magnetic stirring. These organocatalysts in combination with benzoic acid showed similar results to those obtained under similar homogeneous reaction conditions using an organocatalyst of related structure. For the intermolecular process

  硅胶负载的比纳姆衍生的脯氨酰胺是使用常规磁力搅拌在无溶剂条件下直接进行分子内和分子间羟醛直接反应的有效有机催化剂。这些与苯甲酸组合的有机催化剂显示出与使用相关结构的有机催化剂在相似的均相反应条件下获得的结果相似的结果。对于分子间方法，羟醛产物是在室温下且仅使用2当量的酮获得的，具有高产率，区域，非对映和对映选择性。在这些反应条件下，醛之间的交叉羟醛反应也是可能的。回收的催化剂最多可重复使用九次，从而获得相似的结果。更有趣的是，
• A Practical Protocol for Asymmetric Synthesis of Wieland-Miescher and Hajos-Parrish Ketones Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Changming Xu、Long Zhang、Pengxin Zhou、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0033-1338891

  日期：——

  primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­. This article describes a simple chiral primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­.

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。
• Prolinamide/PPTS-Catalyzed Hajos-Parrish Annulation: Efficient Approach to the Tricyclic Core of Cylindricine-Type Alkaloids
  作者：Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Min Wang、Chun-An Fan、Yi-Jun Jiang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1055/s-0028-1083542

  日期：——

  A series of Wieland-Miescher ketone analogues bearing highly functionalized substituents are efficiently constructed in high enantioselectivities and good yields using catalytic amounts of prolinamide and PPTS. We have successfully utilized this reaction as a key step to synthesize the tricyclic core of cylindricine type alkaloids.

  一系列带有高度官能团化取代基的维兰德-米舍酮类似物，通过使用催化量的脯氨酰胺和PPTS，在高对映选择性和良好产率下被高效构建。我们成功地利用这一反应作为关键步骤，合成了环柱碱类生物碱的三环核心结构。
• Asymmetric Synthesis of Carbocyclic Propellanes
  作者：Lisa M. Schneider、Volker M. Schmiedel、Tommaso Pecchioli、Dieter Lentz、Christian Merten、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00836

  日期：2017.5.5

  A modular synthesis of functionalized carbocyclic propellanes was developed. Formation of the first of two quaternary bridgehead centers has been achieved by desymmetrization of prostereogenic ketones by either Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-type processes or Werner’s catalytic asymmetric Wittig reaction. The obtained bicyclic enones were subjected to conjugate additions upon which the remaining

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。