(3aβ,3bα,4β,6aα,7α)-3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3,3a,5,5-tetramethyl-4α,7-dihydroxycyclopenta<4,5>pentalene-2-one | 80121-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aβ,3bα,4β,6aα,7α)-3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3,3a,5,5-tetramethyl-4α,7-dihydroxycyclopenta<4,5>pentalene-2-one
• 英文别名: (3aS,3bR,4R,6aS,7S)-4,7-dihydroxy-3a,5,5-trimethyl-3,3b,4,6,6a,7-hexahydrocyclopenta[a]pentalen-2-one
• CAS: 80121-81-9；82949-81-3；90582-84-6；102628-63-7
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: VBOFCGCENQCWNJ-FOGPFDJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aβ,3bα,4β,6aα,7α)-3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3,3a,5,5-tetramethyl-4α,7-dihydroxycyclopenta<4,5>pentalene-2-one 在 双氧水 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aSR,3bRS,4RS,6aSR,7SR)-4,7-diacetoxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethyl-3-methylene-2H-cyclopentapentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  d1-coriolin A的新合成。新的S N 2反应在新戊基位置上的应用

  摘要：

  二环戊二烯已通过一种途径在新戊基位置上进行了新的S N 2反应，已被立体选择性地转化为关键三环中间体，从而实现了总的皮质醇的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87199-3
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,3bR,4R,6aR,7aS)-7a-ethylsulfanyl-3a,5,5-trimethyl-1-methylsulfanyl-4-phenylmethoxy-3,3b,4,6,6a,7-hexahydro-1H-cyclopenta[a]pentalen-2-one 在 咪唑 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 、 potassium hydride 、 potassium hydrogencarbonate 、 溶剂黄146 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (3aβ,3bα,4β,6aα,7α)-3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3,3a,5,5-tetramethyl-4α,7-dihydroxycyclopenta<4,5>pentalene-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Coriolin的全合成。

  摘要：

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。

  DOI：

  10.1021/jo981478c

文献信息

• Total synthesis of (-)-coriolin
  作者：Martin. Demuth、Peter. Ritterskamp、Eva. Weigt、Kurt. Schaffner

  DOI：10.1021/ja00274a050

  日期：1986.7

  Synthese en 14 etapes a partir de la bicyclo [2.2.2] octene-7 dione-2,5(±) avec comme etape cle un rearrangement photochimique oxadi-π-methane

  合成这些 en 14 etapes a partir de la bicyclo [2.2.2] octene-7 dione-2,5(±) avec comme etape cle un 重排 photochimique oxadi-π-methane
• Novel Variant of the Tricyclooctanone Approach to Cyclopentanoid Natural Products. Synthesis of (±)-Coriolin. Preliminary Communication
  作者：Martin Demuth、Peter Ritterskamp、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19840670741

  日期：1984.11.7

  6-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione (2a/2b) is described (yield 2a/2b8: 28%). The sequence is unprecedentedly short and avoids difficult separation problems. The key step in the scheme is a novel facet of oxadi-π-methane photochemistry, i.e., the steering by subtle steric effects of the β,γ-unsaturated ϵ-diketone to undergo a regioselective photorearrangement involving one β,γ-enone partial

  描述了由3,3,6-三甲基双环[2.2.2] oct-7-ene-2,5-dione（2a / 2b）分11步合成抗肿瘤倍半萜烯coriolin（9 ;外消旋体）的全过程（收率2a / 2b 8： 28％）。该序列前所未有地短，并且避免了困难的分离问题。该方案的关键步骤是恶二酮-π-甲烷光化学的一个新方面，即通过微妙的立体效应使β，γ-不饱和γ-二酮发生转向以进行涉及一个β，γ-烯酮部分发色团的区域选择性光重排。 。此外，可以在异常高的浓度（≥20％溶液）下进行的整体光转化也涉及NorrishI型方法使两个差向异构起始烯二酮2a和2b平衡，有利于所需的立体异构体。
• Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid
  作者：Philip Magnus、Christopher Exon、Pamela Albaugh-Robertson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91425-5

  日期：1985.1
• Stereoselectivity of intramolecular dicobalt octacarbonyl alkene-alkyne cyclizations: short synthesis of dl-coriolin
  作者：Christopher Exon、Philip Magnus

  DOI：10.1021/ja00346a063

  日期：1983.4