(3aR,3bS,4S,6aS)-(-)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethylcyclopenta<4.5>pentalen-2-one | 69478-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,3bS,4S,6aS)-(-)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethylcyclopenta<4.5>pentalen-2-one
• 英文别名: (3α,3aα,3bβ,7aα)-2,3,3a,3b,4,5,7,7a-octahydro-3-hydroxy-2,2,3b-trimethyl-5-oxo-1H-cyclopentapentalene；(3aSR,3bRS,4RS,6aRS)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethyl-2H-cyclopentapentalen-2-one；(3aSR,3bRS,4RS,6aRS)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethyl-2H-cyclopenta[a]pentalen-2-one
• CAS: 69478-22-4；82916-03-8；102628-62-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: OESMAFMEMCXGGL-XFOOOJQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,3bS,4S,6aS)-(-)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethylcyclopenta<4.5>pentalen-2-one 在 吡啶 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (+/-)-hypnophilin
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular 1,3-diyl trapping reactions. Total synthesis of (.+-.)-hypnophilin and (.+-.)-coriolin. Formation of the trans-fused bicyclo[3.3.0]octane ring system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00230a001
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,3bR,4R,6aS)-4-benzyloxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethylcyclopentapentalen-2-one 在 sodium hydroxide 、 三溴化硼 作用下， 以92%的产率得到(3aR,3bS,4S,6aS)-(-)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-4-hydroxy-3a,5,5-trimethylcyclopenta<4.5>pentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  高效合成木脂蛋白的方法

  摘要：

  在乙烯基硫与3-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子的[3 + 2]环加成反应的基础上，已完成了Coriolin的正式全合成。用五步法由市售化合物制备作为C环单元的五元乙烯基硫。第一次[3 + 2]环加成反应得到BC环中间体，然后分三步将其转化为双环乙烯基硫醚。通过第二个[3 + 2]环加成反应接着两步转化构建A环，得到了三环烯酮（异丁腈的总产率为30％），该三环烯酮先前已合成并转化为coriolin。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02328-3

文献信息

• Intramolecular cycloaddition reactions of exocyclic nitrones
  作者：Raymond L. Funk、Gary L. Bolton、Joy Umstead Daggett、Marvin M. Hansen、Linus H.M. Horcher

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96702-x

  日期：1985.1

  Exocyclic nitrones smoothly participate in intramolecular cycloaddition reactions to provide bridged and fused polycarbocycles. The exploitation of this methodology in the total syntheses of the sesquiterpenes (±)-7,12-secoishwaran-12-ol (44), (±)-hirsutene (56), (±)-coriolin (68) is also presented.

  环外硝酮平稳地参与分子内环加成反应，以提供桥连和稠合的多碳环。还介绍了该方法在倍半萜（±）-7,12-secoishwaran-12-ol（44），（±）-hirsutene（56），（±）-coriolin（68）的总合成中的应用。
• Synthesis of dl-coriolin
  作者：Toshio Ito、Nobuya Tomiyoshi、Koki Nakamura、Shizuo Azuma、Makoto Izawa、Fumio Maruyama、Mitsutoshi Yanagiya、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85126-1

  日期：1984.1

  The total synthesis of dl-coriolin has been achieved in a stereoselective way. The key tricyclic intermediate was synthesized from dicyclopentadiene through a route which involved an SN2 reaction at a neopentylic position.

  dl-coriolin的全合成已经以立体选择的方式实现。关键的三环中间体是由二环戊二烯通过一种途径进行的，该途径涉及新戊基位置处的S N 2反应。
• The chemistry of the dianions of 3-heteroatom-substituted cyclopent-2-en-1-ones: an expedient route to dl-coriolin
  作者：Masato Koreeda、Suresh G. Mislankar

  DOI：10.1021/ja00362a049

  日期：1983.11

  On effectue la synthese en une etape d'une bicyclo [3.3.0] octene-3-one-2 a partir de l'isobutoxy-3 cyclopentene-2 one

  关于效果 la 合成 en une etape d'une bicyclo [3.3.0] octene-3-one-2 a partir de l'isobutoxy-3 cyclopentene-2 one
• Novel Variant of the Tricyclooctanone Approach to Cyclopentanoid Natural Products. Synthesis of (±)-Coriolin. Preliminary Communication
  作者：Martin Demuth、Peter Ritterskamp、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19840670741

  日期：1984.11.7

  6-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,5-dione (2a/2b) is described (yield 2a/2b8: 28%). The sequence is unprecedentedly short and avoids difficult separation problems. The key step in the scheme is a novel facet of oxadi-π-methane photochemistry, i.e., the steering by subtle steric effects of the β,γ-unsaturated ϵ-diketone to undergo a regioselective photorearrangement involving one β,γ-enone partial

  描述了由3,3,6-三甲基双环[2.2.2] oct-7-ene-2,5-dione（2a / 2b）分11步合成抗肿瘤倍半萜烯coriolin（9 ;外消旋体）的全过程（收率2a / 2b 8： 28％）。该序列前所未有地短，并且避免了困难的分离问题。该方案的关键步骤是恶二酮-π-甲烷光化学的一个新方面，即通过微妙的立体效应使β，γ-不饱和γ-二酮发生转向以进行涉及一个β，γ-烯酮部分发色团的区域选择性光重排。 。此外，可以在异常高的浓度（≥20％溶液）下进行的整体光转化也涉及NorrishI型方法使两个差向异构起始烯二酮2a和2b平衡，有利于所需的立体异构体。
• A new synthesis of d1-coriolin A. Application of a new SN2 reaction at a neopentylic position
  作者：Toshio Ito、Nobuya Tomiyoshi、Koki Nakamura、Shizuo Azuma、Makoto Izawa、Fumio Maruyama、Mitsutoshi Yanagiya、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87199-3

  日期：1982.1

  Dicyclopentadiene has been stereoselectively converted to a key tricyclic intermediate for the total synthesis of coriolin, through a route which involves a new SN2 reaction at a neopentylic position.

  二环戊二烯已通过一种途径在新戊基位置上进行了新的S N 2反应，已被立体选择性地转化为关键三环中间体，从而实现了总的皮质醇的合成。