quillaic acid allyl ester | 850004-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: quillaic acid allyl ester
• 英文别名: 28-O-allyl quillate；prop-2-enyl (4aR,5R,6aR,6aS,6bR,8aR,9S,10S,12aR,14bS)-9-formyl-5,10-dihydroxy-2,2,6a,6b,9,12a-hexamethyl-1,3,4,5,6,6a,7,8,8a,10,11,12,13,14b-tetradecahydropicene-4a-carboxylate
• CAS: 850004-43-2
• 化学式: C₃₃H₅₀O₅
• 分子量: 526.757
• InChiKey: WIAOUIVJASTZNO-VNYJUKPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  609.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  quillaic acid allyl ester 在 哌啶 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以94 %的产率得到皂树皮提取物
  参考文献：
  名称：

  通过可持续的 C-H 键激活合成奎拉酸

  摘要：

  为了满足对茴香酸的需求，以齐墩果酸为原料，经过14步合成了多克茴香酸，总收率为3.4%。主要功能包括 C-16 和 C-23 处的 C-H 激活。通过 Pd 催化的 C-H 乙酰氧基化，观察到 C-23 处的氧化是主要产物，而不是 C-24 处。使用 O 2的铜介导的 C–H 羟基化成功地提供了单一异构体 16β-ol 三萜类化合物，然后构型反转为所需的 16α-ol 化合物。总之，通过优化步骤并在数克规模上进行，可以使用廉价的铜催化剂通过 C-H 活化来获得皂皮酸，从而促进更可持续的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02958
• 作为产物：
  描述：

  oleanolic acid 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 四丁基碘化铵 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 sodium ascorbate 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 potassium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 quillaic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过可持续的 C-H 键激活合成奎拉酸

  摘要：

  为了满足对茴香酸的需求，以齐墩果酸为原料，经过14步合成了多克茴香酸，总收率为3.4%。主要功能包括 C-16 和 C-23 处的 C-H 激活。通过 Pd 催化的 C-H 乙酰氧基化，观察到 C-23 处的氧化是主要产物，而不是 C-24 处。使用 O 2的铜介导的 C–H 羟基化成功地提供了单一异构体 16β-ol 三萜类化合物，然后构型反转为所需的 16α-ol 化合物。总之，通过优化步骤并在数克规模上进行，可以使用廉价的铜催化剂通过 C-H 活化来获得皂皮酸，从而促进更可持续的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02958

文献信息

• [EN] TRITERPENE SAPONIN ANALOGUES<br/>[FR] ANALOGUES DE SAPONINE TRITERPÉNIQUE
  申请人：ADJUVANCE TECH INC

  公开号：WO2017079582A1

  公开（公告）日：2017-05-11

  The present application relates to triterpene glycoside saponin-derived adjuvants, syntheses thereof, and intermediates thereto. The application also provides pharmaceutical compositions comprising compounds of the present invention and methods of using said compounds or compositions in the treatment of and immunization for infectious diseases.

  本申请涉及三萜糖苷皂素来源的佐剂、其合成方法及其中间体。本申请还提供了包含本发明化合物的药物组合物，以及使用所述化合物或组合物治疗传染病和免疫接种的方法。
• Synthetic Investigation toward QS-21 Analogues
  作者：Zhi-Yong Zeng、Jin-Xi Liao、Zhen-Ni Hu、De-Yong Liu、Qing-Ju Zhang、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03185

  日期：2020.11.6

  protocol to construct the challenging glycosidic linkages at C3-OH of C23-oxo oleanane triterpenoids is disclosed, on the basis of which different strategies for the highly efficient synthesis of QS-21 analogues with the west-wing trisaccharide of QS-21 have been established.

  以糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，公开了构建C23-氧代齐墩果烷三萜类化合物在C3-OH处具有挑战性的糖苷键的高效方案，在此基础上，采用不同的策略高效合成QS-21类似物。已经建立了QS-21的西翼三糖。
• Toward an Improved Triterpene 3-<i>O</i>-Glucuronidation: The Systematic Determination of the Relative Reactivities of Glucuronyl Donors and Acceptors
  作者：Yen-Hsun Lai、Yu-Ting Chou、You-Yu Lin、Yi-Chi Wang、Jing-Xiu Cao、Pi-Hui Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00709

  日期：2023.7.21

  oleanane-type triterpene acceptors were synthesized, and the relative reactivity values (RRV) and acceptor nucleophilic constants (Aka) were systematically measured to study their influence on glucuronidation yield. As a result, applying donors in higher RRV value generally improved the production of 3-O-glucuronide triterpenes. Meanwhile, a bulky pivaloyl group was an ideal 2-O-protection to provide β-selectivity

  3- O -β-葡萄糖醛酸三萜是源自植物的化合物。其中一些已被用作草药和药物，例如竹节皂苷和皂树皂苷。然而，由于这些材料的天然稀缺性和低产率的纯化过程，对这些材料的需求在很大程度上仍然是一个挑战。因此，本研究进行了化学三萜3- O-葡萄糖醛酸化，以缓解对天然来源不断增长的需求。合成了各种葡萄糖醛酰亚胺酯供体和齐墩果烷型三萜受体，并系统测量了相对反应性值（RRV）和受体亲核常数（Aka），研究了它们对葡萄糖醛酸化产率的影响。因此，应用较高 RRV 值的供体通常会提高 3- O-葡萄糖醛酸苷三萜的产量。同时，庞大的新戊酰基是理想的 2- O-保护，可提供 β-选择性并防止副反应，包括原酸酯形成和酰基转移反应。总的来说，反应性供体/受体与提高的葡萄糖醛酸化产率之间观察到正相关。这些发现提供了关于供体和受体反应性对 3- O -β-葡萄糖醛酸三萜合成的影响的见解，这些知识将有助于获取感兴趣的皂苷以满足未来的需求。
• WO2018200656A5
  申请人：——

  公开号：WO2018200656A5

  公开（公告）日：2022-07-20
• Synthetic Studies of Complex Immunostimulants from <i>Quillaja saponaria</i>:  Synthesis of the Potent Clinical Immunoadjuvant QS-21A_a_pi
  作者：Yong-Jae Kim、Pengfei Wang、Mauricio Navarro-Villalobos、Bridget D. Rohde、DerryBerry、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja062364i

  日期：2006.9.1

  QS-21 is one of the most promising new adjuvants for immune response potentiation and dose-sparing in vaccine therapy given its exceedingly high level of potency and its favorable toxicity profile. Melanoma, breast cancer, small cell lung cancer, prostate cancer, HIV-1, and malaria are among the numerous maladies targeted in more than 80 recent and ongoing vaccine therapy clinical trials involving QS-21 as a critical adjuvant component for immune response augmentation. QS-21 is a natural product immunostimulatory adjuvant, eliciting both T-cell- and antibody-mediated immune responses with microgram doses. Herein is reported the synthesis of QS-21A(api) in a highly modular strategy, applying novel glycosylation methodologies to a convergent construction of the potent saponin immunostimulant. The chemical synthesis of QS-21 offers unique opportunities to probe its mode of biological action through the preparation of otherwise unattainable nonnatural saponin analogues.