(+)-(1R,2R,5S)-N-benzoyloxy-N-methyl-carbamic acid-4,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl-ester | 242130-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,2R,5S)-N-benzoyloxy-N-methyl-carbamic acid-4,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl-ester
• 英文别名: [methyl-[[(1R,2S,5R)-4,6,6-trimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-3-enyl]oxycarbonyl]amino] benzoate
• CAS: 242130-27-4
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: LUAXEKBUNLFGSN-PMPSAXMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2R,5S)-N-benzoyloxy-N-methyl-carbamic acid-4,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl-ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 六甲基二硅氮烷 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.75h， 生成 石斛碱
  参考文献：
  名称：

  （-）-dendrobine的简短合成。关于镍介导的自由基环化和Pauson-Khand反应的一些观察

  摘要：

  （-）-dendrobine的总合成从（+）-verbenol开始以13个步骤完成。关键步骤是自由基级联反应，首先是由反式邻苯二酚的N-苯甲酰氧基-氨基甲酸酯衍生物与三丁基锡烷反应生成的氨基甲酸酯基。这样就可以一步一步建立三个连续的立体成因中心，包括困难的顺式-邻氨基氨基醇基序，并最终控制其余四个不对称碳原子的构型。该合成还使用了Pauson-Khand反应，其中观察到了有趣的溶剂作用。因此，发现必须使用诸如乙腈的配位溶剂来抑制由于CN键断裂而形成的开环副产物。在辅助模型研究中，我们观察到了一个不寻常但有趣的1,4-氢原子提取，然而，这阻碍了我们最初的合成计划。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00662-3
• 作为产物：
  描述：

  [1R-(1alpha,2alpha,5alpha)]-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚-3-烯-2-醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+)-(1R,2R,5S)-N-benzoyloxy-N-methyl-carbamic acid-4,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-yl-ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-dendrobine的简短合成。关于镍介导的自由基环化和Pauson-Khand反应的一些观察

  摘要：

  （-）-dendrobine的总合成从（+）-verbenol开始以13个步骤完成。关键步骤是自由基级联反应，首先是由反式邻苯二酚的N-苯甲酰氧基-氨基甲酸酯衍生物与三丁基锡烷反应生成的氨基甲酸酯基。这样就可以一步一步建立三个连续的立体成因中心，包括困难的顺式-邻氨基氨基醇基序，并最终控制其余四个不对称碳原子的构型。该合成还使用了Pauson-Khand反应，其中观察到了有趣的溶剂作用。因此，发现必须使用诸如乙腈的配位溶剂来抑制由于CN键断裂而形成的开环副产物。在辅助模型研究中，我们观察到了一个不寻常但有趣的1,4-氢原子提取，然而，这阻碍了我们最初的合成计划。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00662-3

文献信息

• A Short Synthesis of (−)-Dendrobine
  作者：Jérôme Cassayre、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja990707p

  日期：1999.6.1
• A short synthesis of (−)-dendrobine. Some observations on the nickel mediated radical cyclisation and on the Pauson–Khand reaction
  作者：Jérôme Cassayre、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00662-3

  日期：2001.4

  The total synthesis of (−)-dendrobine was accomplished in 13 steps starting from (+)-verbenol. The key step is a radical cascade starting with a carbamyl radical generated by reaction of the N-benzoyloxy–carbamyl derivative of trans-verbenol with tributylstannane. This allows the one step establishment of three contiguous stereogenic centres, including the difficult cis-vicinal amino alcohol motif

  （-）-dendrobine的总合成从（+）-verbenol开始以13个步骤完成。关键步骤是自由基级联反应，首先是由反式邻苯二酚的N-苯甲酰氧基-氨基甲酸酯衍生物与三丁基锡烷反应生成的氨基甲酸酯基。这样就可以一步一步建立三个连续的立体成因中心，包括困难的顺式-邻氨基氨基醇基序，并最终控制其余四个不对称碳原子的构型。该合成还使用了Pauson-Khand反应，其中观察到了有趣的溶剂作用。因此，发现必须使用诸如乙腈的配位溶剂来抑制由于CN键断裂而形成的开环副产物。在辅助模型研究中，我们观察到了一个不寻常但有趣的1,4-氢原子提取，然而，这阻碍了我们最初的合成计划。