(-)-(E,3aS,4S,5R,6aS)-{5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-[(3S)-tert-butyldimethylsilanyloxy-4S-methylnona-1,6-diynyl]-hexahydropentalen-2-ylidene}acetic acid 2R-(1-methyl-1-phenylethyl)-1S-cyclohexyl ester | 597557-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(E,3aS,4S,5R,6aS)-{5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-[(3S)-tert-butyldimethylsilanyloxy-4S-methylnona-1,6-diynyl]-hexahydropentalen-2-ylidene}acetic acid 2R-(1-methyl-1-phenylethyl)-1S-cyclohexyl ester
• 英文别名: [(1S,2R)-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (2E)-2-[(3aS,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylnona-1,6-diynyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]acetate
• CAS: 597557-38-5
• 化学式: C₄₇H₇₄O₄Si₂
• 分子量: 759.273
• InChiKey: QKDDXVNTHKWNNU-JBMLIFQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  715.6±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.26
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(E,3aS,4S,5R,6aS)-{5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-[(3S)-tert-butyldimethylsilanyloxy-4S-methylnona-1,6-diynyl]-hexahydropentalen-2-ylidene}acetic acid 2R-(1-methyl-1-phenylethyl)-1S-cyclohexyl ester 在 lithium [R(R*,R*)]-(+)-bis(α-methylbenzyl)amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以98%的产率得到(3aS,5R,6S,6aS)-{5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-[(3S,4S)-3-tert-butyldimethylsilanyloxy-4-methylnona-1,6-diynyl]-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl}acetic acid [(2R,1S)-2-(1-methyl-1-phenylethyl)-1-cyclohexyl ester]
  参考文献：
  名称：

  高效抗转移前列环素类似物环卡前列素及其异构体异辛前列素的不对称合成

  摘要：

  描述了通过新途径不对称合成抗转移前列环素类似物西卡前列素及其异构体异西卡前列素的正式异构体。这些合成的关键步骤是将手性双环 C6-C14 乙炔基结构单元与手性 C15-C21 ω-侧链酰胺结构单元偶联，形成目标分子的 C14-C15 键。由此获得的在侧链的 C15 处带有羰基的 C6-C21 中间体的高度立体选择性还原是通过手性 oxazaborolidine 方法完成的。手性膦酰基乙酸酯方法用于将 α 侧链高度立体选择性地连接到在 C6 处带有羰基的双环 C6-C21 中间体。通过使用手性氨基化锂方法，从非手性双环 C6-C12 酮开始，进行双环 C6-C14 乙炔基结构单元的不对称合成。在这些合成过程中，设计了一种在酮的羰基的 α 位引入乙炔基并形成相应的高炔丙醇的新方法。其关键步骤是相应的甲硅烷基烯醇醚与氯醛的羟醛反应和消除三氯甲醇衍生物并形成乙炔基。此外，还实现了一种新的醛到末端炔烃的转化。其关键步骤是将醛转化为相应的

  DOI：

  10.1021/ja030200l
• 作为产物：
  描述：

  (3a'S,4'R,5'R,6a'R)-5'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[[1,3]dioxane-2,2'-pentalene]-4'-carbaldehyde 在 咪唑 、 正丁基锂 、 chiral oxazaborolidine 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 91.92h， 生成 (-)-(E,3aS,4S,5R,6aS)-{5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-[(3S)-tert-butyldimethylsilanyloxy-4S-methylnona-1,6-diynyl]-hexahydropentalen-2-ylidene}acetic acid 2R-(1-methyl-1-phenylethyl)-1S-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  高效抗转移前列环素类似物环卡前列素及其异构体异辛前列素的不对称合成

  摘要：

  描述了通过新途径不对称合成抗转移前列环素类似物西卡前列素及其异构体异西卡前列素的正式异构体。这些合成的关键步骤是将手性双环 C6-C14 乙炔基结构单元与手性 C15-C21 ω-侧链酰胺结构单元偶联，形成目标分子的 C14-C15 键。由此获得的在侧链的 C15 处带有羰基的 C6-C21 中间体的高度立体选择性还原是通过手性 oxazaborolidine 方法完成的。手性膦酰基乙酸酯方法用于将 α 侧链高度立体选择性地连接到在 C6 处带有羰基的双环 C6-C21 中间体。通过使用手性氨基化锂方法，从非手性双环 C6-C12 酮开始，进行双环 C6-C14 乙炔基结构单元的不对称合成。在这些合成过程中，设计了一种在酮的羰基的 α 位引入乙炔基并形成相应的高炔丙醇的新方法。其关键步骤是相应的甲硅烷基烯醇醚与氯醛的羟醛反应和消除三氯甲醇衍生物并形成乙炔基。此外，还实现了一种新的醛到末端炔烃的转化。其关键步骤是将醛转化为相应的

  DOI：

  10.1021/ja030200l

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Highly Potent Anti-Metastatic Prostacyclin Analogue Cicaprost and Its Isomer Isocicaprost
  作者：Marco Lerm、Hans-Joachim Gais、Kejun Cheng、Cornelia Vermeeren

  DOI：10.1021/ja030200l

  日期：2003.8.1

  intermediate carrying a carbonyl group at C6. Asymmetric syntheses of the bicyclic C6-C14 ethynyl building blocks were carried out starting from achiral bicyclic C6-C12 ketones by using the chiral lithium amide method. In the course of these syntheses, a new method for the introduction of an ethynyl group at the alpha-position of the carbonyl group of a ketone with formation of the corresponding homopropargylic

  描述了通过新途径不对称合成抗转移前列环素类似物西卡前列素及其异构体异西卡前列素的正式异构体。这些合成的关键步骤是将手性双环 C6-C14 乙炔基结构单元与手性 C15-C21 ω-侧链酰胺结构单元偶联，形成目标分子的 C14-C15 键。由此获得的在侧链的 C15 处带有羰基的 C6-C21 中间体的高度立体选择性还原是通过手性 oxazaborolidine 方法完成的。手性膦酰基乙酸酯方法用于将 α 侧链高度立体选择性地连接到在 C6 处带有羰基的双环 C6-C21 中间体。通过使用手性氨基化锂方法，从非手性双环 C6-C12 酮开始，进行双环 C6-C14 乙炔基结构单元的不对称合成。在这些合成过程中，设计了一种在酮的羰基的 α 位引入乙炔基并形成相应的高炔丙醇的新方法。其关键步骤是相应的甲硅烷基烯醇醚与氯醛的羟醛反应和消除三氯甲醇衍生物并形成乙炔基。此外，还实现了一种新的醛到末端炔烃的转化。其关键步骤是将醛转化为相应的