2,2,4-trimethyl-5-oxo-3-(3-oxobutyl)cyclohexanecarboxylic acid | 123886-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,2,4-trimethyl-5-oxo-3-(3-oxobutyl)cyclohexanecarboxylic acid
• 英文别名: 2,2,4-Trimethyl-5-oxo-3-(3-oxobutyl)cyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 123886-83-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: QSPQIEVNHOYVOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-5-oxo-3-(3-oxobutyl)cyclohexanecarboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 platinum(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Zeolite A-3 、 氢气 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -11.0~100.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 反应 53.5h， 生成 ethyl 3-(5α-hydroxy-2,2,4α-trimethyl-3α-(3-oxobutyl)cyclohexan-1α-yl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Studies on taxane synthesis. II. Syntheses of 3,8,11,11-tetramethyl-4-oxo- and 4,8,11,11-tetramethyl-3-oxo-bicyclo[5.3.1]undec-8-enes corresponding to the A- and B-rings of taxane diterpenes.

  摘要：

  通过对 α、β-不饱和酮 12 进行催化氢化，在 C-1 和 C-7 位置引入了必要的顺式排列取代基。用二异丙基酰胺锂对 41 和 49 进行分子内环化，然后用 Na-Hg 进行还原脱硫，分别生成了八元环酮 2 和 3，产率良好。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.4722
• 作为产物：
  描述：

  2-ethylenedioxy-4-(2,6,6-trimethyl-5-nitromethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)butane 在 jones reagent 、 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 2,2,4-trimethyl-5-oxo-3-(3-oxobutyl)cyclohexanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Studies on taxane synthesis. II. Syntheses of 3,8,11,11-tetramethyl-4-oxo- and 4,8,11,11-tetramethyl-3-oxo-bicyclo[5.3.1]undec-8-enes corresponding to the A- and B-rings of taxane diterpenes.

  摘要：

  通过对 α、β-不饱和酮 12 进行催化氢化，在 C-1 和 C-7 位置引入了必要的顺式排列取代基。用二异丙基酰胺锂对 41 和 49 进行分子内环化，然后用 Na-Hg 进行还原脱硫，分别生成了八元环酮 2 和 3，产率良好。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.4722

文献信息

• OHTSUKA, YASUO;OISHI, TAKESHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 36,(1988) N2, C. 4722-4736
  作者：OHTSUKA, YASUO、OISHI, TAKESHI

  DOI：——

  日期：——
• Studies on taxane synthesis. II. Syntheses of 3,8,11,11-tetramethyl-4-oxo- and 4,8,11,11-tetramethyl-3-oxo-bicyclo[5.3.1]undec-8-enes corresponding to the A- and B-rings of taxane diterpenes.
  作者：YASUO OHTSUKA、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.36.4722

  日期：——

  Two types of tetramethylbicyclo [5.3.1] undec-8-enes 2 and 3 were synthesized from oc-ionone as a model for taxane synthesis.Introduction of the requisite cis-arrangement of substituents at the C-1 and C-7 positions was carried out by catalytic hydrogenation of the α, β-unsaturated ketone 12. Treatment of the hydroxy ester 27 and 16 with diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine led to regioselective dehydration giving 33 and 43, respectively.Intramolecular cyclization of 41 and 49 with lithium diisopropylamide followed by reductive desulfurization with Na-Hg produced the eight-membered ring ketones 2 and 3, respectively, in good yields.

  通过对 α、β-不饱和酮 12 进行催化氢化，在 C-1 和 C-7 位置引入了必要的顺式排列取代基。用二异丙基酰胺锂对 41 和 49 进行分子内环化，然后用 Na-Hg 进行还原脱硫，分别生成了八元环酮 2 和 3，产率良好。