2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal | 17920-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal
• 英文别名: 2-Ethenyl-2,6-dimethylhept-5-enal
• CAS: 17920-98-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: KOXRVRCPEUVBEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal 、 4-[Di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1,2-dimethoxybenzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到4-[(1E)-3-ethenyl-3,7-dimethylocta-1,6-dienyl]-1,2-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459
• 作为产物：
  描述：

  geranyl phenyl sulfide 在 [1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化铁(II) 、 potassium acetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459

文献信息

• Transition-Metal-Free Formylation of Allylzinc Reagents Leading to α-Quaternary Aldehydes
  作者：Ryosuke Haraguchi、Akinori Kusakabe、Nakaba Mizutani、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00360

  日期：2018.3.16

  The first example of formylation of allylzinc reagents using S-phenyl thioformate is presented. The reaction proceeded under mild conditions without any transition-metal catalyst, forming quaternary carbon centers with reactive functionalities, such as formyl and vinyl groups. Moreover, Barbier-type formylation of an allylic bromide with a sterically demanding thioformate was achieved. As a preliminary

  给出了使用S-苯基硫代甲酸酯对烯丙基锌试剂进行甲酰化的第一个实例。反应在温和条件下进行，没有任何过渡金属催化剂，形成具有反应性官能团（如甲酰基和乙烯基）的季碳中心。此外，实现了烯丙基溴与空间上需要的硫代甲酸酯的Barbier型甲酰化。作为初步结果，使用薄荷醇衍生的手性硫代甲酸酯进行了不对称甲酰化。
• The [2,3]Wittig rearrangement of 2-alkenyloxyacetic acids and its applications to the stereocontrolled synthesis of β, γ-unsaturated aldehydes and conjugated dienoic acids
  作者：Takeshi Nakai、Kōichi Mikami、Shiro Taya、Yasuhiro Kimura、Tetsuya Mimura

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80043-3

  日期：1981.1

  Dianions generated from 2-alkenyloxyacetic acids readily undergo the [2,3]sigmatropic rearrangement uhich can constitute the versatile synthetic sequences for the stereocontrolled synthesis of β,γ-unsaturated aldehydes and conjugated dienoic acids.

  由2-链烯基氧乙酸产生的二价阴离子容易经历[2,3]σ重排，可以构成用于β，γ-不饱和醛和共轭二烯酸的立体控制合成的通用合成序列。
• Michelot,D. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1976, p. 1482 - 1488
  作者：Michelot,D. et al.

  DOI：——

  日期：——