4-[Di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1,2-dimethoxybenzene | 471295-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[Di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1,2-dimethoxybenzene
• CAS: 471295-19-9
• 化学式: C₁₅H₂₅O₅P
• 分子量: 316.334
• InChiKey: BEAHEJAAXRNOBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.1±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-2-vinyl-hept-5-enal 、 4-[Di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1,2-dimethoxybenzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到4-[(1E)-3-ethenyl-3,7-dimethylocta-1,6-dienyl]-1,2-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄醇 在 三溴化磷 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 4-[Di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1,2-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459

文献信息

• Convergent Stereocontrol in Peterson Olefinations. Application to the Synthesis of (±)-3-Hydroxybakuchiol and Corylifolin
  作者：Joe B. Perales、Narubumi F. Makino、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/jo0259459

  日期：2002.9.1

  stereospecific sila-Pummerer rearrangement, they made it possible to stereoselectively generate E olefins without isolation or separation of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. Addition of a neopentyl alpha-silyl alkyllithium intermediate to an aryl aldehyde generated a mixture of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. The syn-beta-silyl alkoxide eliminated stereospecifically at -78 degrees C to give an E olefin, whereas

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。