4-甲基-1-环己烯 | 591-47-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 4-甲基-1-环己烯
• 中文别名: 四氢甲苯；1,2,3,6-四氢甲苯；甲基环己烯；甲环己烯
• 英文名称: 4-methylcyclohexene
• 英文别名: 4-methyl-1-cyclohexene；4-methylcyclohex-1-ene；1-methyl-l,4cyclohexadiene
• CAS: 591-47-9
• 化学式: C₇H₁₂
• mdl: MFCD00001573
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: FSWCCQWDVGZMRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -121 °C
• 沸点：
  101-102 °C(lit.)
• 密度：
  0.799 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  30 °F
• LogP：
  3.454 (est)
• 保留指数：
  729.8;729.83;730;744;744;748;744;744;748;749;733;733;743;754;742.8;733;735;737;740;734;740;740;728;744;751
• 稳定性/保质期：

  与乙醇、乙醚相混溶，不溶于水。易燃液体，使用时应穿防护服。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S36,S62,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38,R65,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 储存条件：
  本品应密封保存于阴凉处，并远离火源，置于通风良好之处密封保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	甲基环己烯
化学品英文名称：	4-Methyl-1-cyclohexene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	591-47-9
分子式：	C 7 H 12
分子量：	96.17

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：甲基环己烯

有害物成分 含量 CAS No. 甲基环己烯

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品的高浓度蒸气对眼睛、皮肤、粘膜有刺激性和麻醉性。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品易燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、用水冷却火场容器。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-1
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。禁止泄漏物进入受限制的空间(如下水道等)，以避免发生爆炸。喷水雾可减少蒸发。用砂土吸收，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。容器与传送设备要接地，防止产生静电。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过30℃。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	高浓度环境中，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	高浓度环境中，戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。避免高浓度吸入。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色透明液体。
pH：
熔点(℃)：	-115．5
沸点(℃)：	102．5
相对密度(水=1)：	0．7990
相对蒸气密度(空气=1)：	3．34
饱和蒸气压(kPa)：	1．37／38℃
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	-1
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 7 H 12
分子量：	96.17
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于乙醇、丙酮、苯、石油醚、氯仿、乙醚。
主要用途：	用作溶剂，用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	未见毒性资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	32023
UN编号：
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

制备方法

溶剂，有机合成。

合成制备方法 用途简介 用途

溶剂，有机合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-环己烯 在 aluminum oxide 作用下， 生成 3-甲基-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  Optical Probes inside Photonic Crystals

  摘要：

  原子的自发辐射并不仅仅是原子本身的属性；它还依赖于局部的光环境。这种效应最简单的演示是由Drexhage的早期实验提供的，他研究了发光的铕离子在镜子附近的发射率。研究发现，虽然发射的光谱分布保持不变，但发射率却依赖于铕离子相对于镜子的位置。这种效应是由于入射到镜子上并从镜子反射的光学模式的干涉造成的。自那时起，人们广泛研究了腔中原子修改后的自发辐射。最近，控制固态系统中的自发辐射已经引起了极大的兴趣，因为它能够定制光学材料的发射特性。已经展示了光学探针离子或染料在介电膜内的自发发射率如何通过介电界面、介电多层膜或微腔的存在而发生变化。这些一维系统中衰减率对光学环境依赖性可以用费米“黄金规则”来描述，该规则指出衰减率与局部光学态密度（DOS）成正比。DOS的空间变化是由于在介电界面反射和折射的光学模式的干涉造成的。

  DOI：

  10.1557/mrs2001.160
• 作为产物：
  描述：

  3-环己烯甲醛 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 生成 4-甲基-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  Factors influencing conformational preferences in cyclohexenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00312a030
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 4-甲基-1-环己烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 对乙基硝基苯 、 4-乙烯苯胺 、 4-乙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Hydrogenation of Nitrostyrene to Aminostyrene over Pd- and Rh-Based Intermetallic Compounds

  摘要：

  A noble catalytic system based on intermetallic compounds was developed for the chemoselective hydrogenation of p-nitrostyrene (NS) to p-aminostyrene (AS). The main concept of the catalyst design was to construct polar active sites consisting of two types of metals with different electronegativities. We prepared a series of Pd- and Rh-based intermetallics and investigated their catalytic properties in detail in the catalytic transfer hydrogenation of nitrobenzene and NS in the presence of 4-methyl-1-cyclohexene (MC) or methanol as a hydrogen donor. FT-IR studies of adsorbed CO confirmed that the number of Pd ensembles exposed on a surface was greatly decreased by the formation of an intermetallic phase; hence, the particle surface consisted of two metal elements being coadjacent at the atomic level. The product distribution achieved with Pd catalysts was dependent on the electronegativity of the second metal element: more electronegative metals gave higher AS selectivity and lower p-ethylnitrobenzene selectivity. Rh catalysts selectively gave AS, and their AS yields increased as the electronegativity of the second metal increased. The results revealed that an increase in the electronegativity of the second metal element provided polar sites and enhanced the activation of methanol as a hydrogen donor, which accelerated the hydrogenation of the nitro group of NS and, hence, improved the yield of AS. The high selectivity of Rh catalysts was due to the absence of MC activation ability, which caused the hydrogenation of the vinyl group of NS. Pd13Pb9 exhibited the highest chemoselectivity toward AS (92%) among the investigated Pd catalysts. Moreover, RhPb2 exhibited not only high AS selectivity (93%) but also the highest NS conversion (94%) among the investigated catalysts. RhPb2 also exhibited high selectivity toward AS (91%), even when H-2 was used as a hydrogen source. Thus, intermetallics that contain Pb, which was the most electronegative metal used in this study, afforded good catalytic performance and were observed to be good catalysts for the chemoselective hydrogenation of NS.

  DOI：

  10.1021/cs500082g

文献信息

• Studies on Hydrogenation by Nickel Complexes. 5. The Selective Hydrogenation of 1,4-Cyclohexadienes to Cyclohexenes Catalyzed by a Nickel Complex
  作者：Mutsuji Sakai、Nobuo Hirano、Fumiya Harada、Yasumasa Sakakibara、Norito Uchino

  DOI：10.1246/bcsj.60.2923

  日期：1987.8

  factors of the alkyl substituent on the diolefin are shown to affect the hydrogenation rate. The homogeneous nickel catalyst system, in which a nickel hydride complex NiH(PPh3)(AlCl4) is supposed to be an active species, was effective for the selective hydrogenation of the diolefin to the olefin. A plausible pathway involving π-allylnickel complexes for the hydrogenation is proposed.

  1,4-环己二烯在40°C和大气压氢气下，用双(乙酰丙酮)镍(II)、三乙基二铝三氯化物和三苯基膦生成的镍催化剂选择性氢化成环己烯。11种烷基取代的1,4-环己二烯在镍催化剂作用下以良好的收率加氢得到相应的环己烯。表明二烯烃上烷基取代基的结构因素会影响加氢速率。均相镍催化剂体系，其中镍氢化物配合物 NiH(PPh3)(AlCl4) 被认为是一种活性物质，对于二烯烃选择性氢化为烯烃是有效的。提出了一种涉及 π-烯丙基镍配合物用于氢化的合理途径。
• An Expedient Procedure for the Oxidative Cleavage of Olefinic Bonds with PhI(OAc)₂, NMO, and Catalytic OsO₄
  作者：K. C. Nicolaou、Vikrant A. Adsool、Christopher R. H. Hale

  DOI：10.1021/ol100290a

  日期：2010.4.2

  PhI(OAc)2 in the presence of OsO4 (cat.) and 2,6-lutidine cleaves olefinic bonds to yield the corresponding carbonyl compounds, albeit, in some cases, with α-hydroxy ketones as byproduct. A more practical and clean protocol to effect oxidative cleavage of olefinic bonds involves NMO, OsO4 (cat.), 2,6-lutidine, and PhI(OAc)2.

  PhI(OAc) 2在OsO 4 (cat.)和2,6-二甲基吡啶的存在下裂解烯键以产生相应的羰基化合物，尽管在某些情况下，副产物为α-羟基酮。影响烯烃键氧化裂解的更实用和更干净的协议涉及 NMO、OsO 4 (cat.)、2,6-二甲基吡啶和 PhI(OAc) 2。
• Dehydration of alcohols catalyzed by copper(II) sulfate adsorbed on silica gel
  作者：Takeshi Nishiguchi、Nakahira Machida、Etsuko Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96565-1

  日期：1987.1

  Copper(II) sulfate adsorbed on silica gel efficiently dehydrated secondary and tertiary alcohols under mild conditions to give olefins. The rate of dehydration of tertiary alcohols is much faster than that of secondary alcohols.

  吸附在硅胶上的硫酸铜（II）在温和的条件下有效地使仲醇和叔醇脱水，得到烯烃。叔醇的脱水速率比仲醇的脱水速率快得多。
• Acceptorless Dehydrogenation of Hydrocarbons by Noble-Metal-Free Hybrid Catalyst System
  作者：Hiromu Fuse、Masahiro Kojima、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00583

  日期：2018.4.6

  acridinium photoredox catalyst, a thiophosphate organocatalyst, and a nickel catalyst-enabled acceptorless dehydrogenation of hydrocarbons is reported. The cationic nickel complex played a critical role in the reactivity. This is the first example of acceptorless dehydrogenation of hydrocarbons by base metal catalysis under mild reaction conditions of visible light irradiation at room temperature.

  报道了一种混合催化，其包括a啶光氧化还原催化剂，硫代磷酸盐有机催化剂和镍催化剂使烃的无受体脱氢成为可能。阳离子镍络合物在反应性中起关键作用。这是在室温下可见光照射的温和反应条件下通过贱金属催化的烃的无受体脱氢的第一个例子。
• Contra-thermodynamic Olefin Isomerization by Chain-Walking Hydrofunctionalization and Formal Retro-hydrofunctionalization
  作者：Steven Hanna、Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02695

  日期：2019.9.6

  We report a contra-thermodynamic isomerization of internal olefins to terminal olefins driven by redox reactions and formation of Si-F bonds. This process involves chain-walking hydrosilylation of internal olefins and subsequent formal retro-hydrosilylation. The process rests upon the high activities of platinum hydrosilylation catalysts for isomerization of metal alkyl intermediates and a new, metal-free

  我们报告了由还原反应和形成Si-F键驱动的内部烯烃对末端烯烃的反热力学异构化。该过程涉及内部烯烃的链走氢化硅烷化和随后的正式逆向氢化硅烷化。该方法取决于铂氢化硅烷化催化剂对金属烷基中间体的异构化的高活性，以及​​基于烷基硅烷向烯烃转化的无金属新方法。通过这种方法，将1,2-二取代和三取代的烯烃转化为末端烯烃。

表征谱图