(3R,3aR,3bS,4aS,5aR,8aS,8bR)-4a-isopropyl-3,8a-dimethyldecahydrooxireno[2',3':7,8]azuleno[4,5-d][1,3]dioxol-7-one | 1394045-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,3aR,3bS,4aS,5aR,8aS,8bR)-4a-isopropyl-3,8a-dimethyldecahydrooxireno[2',3':7,8]azuleno[4,5-d][1,3]dioxol-7-one
• 英文别名: (1R,2S,4S,6R,10S,11R,14R)-10,14-dimethyl-4-propan-2-yl-3,7,9-trioxatetracyclo[9.3.0.02,4.06,10]tetradecan-8-one
• CAS: 1394045-08-9
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: UDNBDQGUWUUDKL-ZZRCLPPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aR,3bS,4aS,5aR,8aS,8bR)-4a-isopropyl-3,8a-dimethyldecahydrooxireno[2',3':7,8]azuleno[4,5-d][1,3]dioxol-7-one 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化进入手性双环[5.3.0]癸烷结构单元及其在（-）-Englerin A的形式合成中的应用。

  摘要：

  已经实现了与倍半萜和更高萜类化合物有关的手性双环[5.3.0]癸烷骨架的发散入口。愈创树倍半萜（-）-englerin A的正式合成证明了其有用性。关键反应是（i）非对映选择性Nazarov环化，用于双环[5.3.0]癸烷骨架的立体选择性构建，（ii）分子内CH胺化，用于调节氧化态，和（iii）将烷基引入具有锌（II）盐配合物的β-烷氧基酮中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02428
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-N-methoxy-N-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene-2-carboxamide 在 吡啶 、 喹啉 、 盐酸 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 伯吉斯试剂 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 三氟甲磺酸 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 5% Pd-CaCO3 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 氢气 、 palladium diacetate 、 magnesium oxide 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 二异丙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 134.76h， 生成 (3R,3aR,3bS,4aS,5aR,8aS,8bR)-4a-isopropyl-3,8a-dimethyldecahydrooxireno[2',3':7,8]azuleno[4,5-d][1,3]dioxol-7-one
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化进入手性双环[5.3.0]癸烷结构单元及其在（-）-Englerin A的形式合成中的应用。

  摘要：

  已经实现了与倍半萜和更高萜类化合物有关的手性双环[5.3.0]癸烷骨架的发散入口。愈创树倍半萜（-）-englerin A的正式合成证明了其有用性。关键反应是（i）非对映选择性Nazarov环化，用于双环[5.3.0]癸烷骨架的立体选择性构建，（ii）分子内CH胺化，用于调节氧化态，和（iii）将烷基引入具有锌（II）盐配合物的β-烷氧基酮中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02428

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Englerin A
  作者：Keisuke Takahashi、Keita Komine、Yuichi Yokoi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/jo301145r

  日期：2012.9.7

  The total synthesis of (−)-englerin A, a potent and selective inhibitor of renal cancer cell lines, is described. The key feature includes the stereocontrolled construction of the cyclopentane structure by taking advantage of a base-promoted epoxynitrile cyclization.

  描述了（-）-englerin A（肾癌细胞系的一种有效且选择性的抑制剂）的总合成。关键特性包括通过利用碱促进的环氧丁腈环化，立体控制环戊烷结构的结构。
• Nazarov Cyclization Entry to Chiral Bicyclo[5.3.0]decanoid Building Blocks and Its Application to Formal Synthesis of (−)-Englerin A
  作者：Keisuke Morisaki、Yusuke Sasano、Takahiro Koseki、Takuro Shibuta、Naoki Kanoh、Wen-Hua Chiou、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02428

  日期：2017.10.6

  entry to the chiral bicyclo[5.3.0]decane skeletons relevant to sesqui- and higher terpenoids has been achieved. Its usefulness was demonstrated by formal synthesis of a guaiane sesquiterpenoid (-)-englerin A. The key reactions are (i) diastereoselective Nazarov cyclization for stereoselective construction of the bicyclo[5.3.0]decane skeleton, (ii) intramolecular C-H amination for tuning an oxidation state

  已经实现了与倍半萜和更高萜类化合物有关的手性双环[5.3.0]癸烷骨架的发散入口。愈创树倍半萜（-）-englerin A的正式合成证明了其有用性。关键反应是（i）非对映选择性Nazarov环化，用于双环[5.3.0]癸烷骨架的立体选择性构建，（ii）分子内CH胺化，用于调节氧化态，和（iii）将烷基引入具有锌（II）盐配合物的β-烷氧基酮中。