(1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate | 1232773-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate
• CAS: 1232773-30-6
• 化学式: C₄₂H₅₂O₆Si
• 分子量: 680.957
• InChiKey: PNDJEQIEIIOLAR-AGCPJYGHSA-N

物化性质

• 沸点：
  687.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到恩格林A
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化进入手性双环[5.3.0]癸烷结构单元及其在（-）-Englerin A的形式合成中的应用。

  摘要：

  已经实现了与倍半萜和更高萜类化合物有关的手性双环[5.3.0]癸烷骨架的发散入口。愈创树倍半萜（-）-englerin A的正式合成证明了其有用性。关键反应是（i）非对映选择性Nazarov环化，用于双环[5.3.0]癸烷骨架的立体选择性构建，（ii）分子内CH胺化，用于调节氧化态，和（iii）将烷基引入具有锌（II）盐配合物的β-烷氧基酮中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02428
• 作为产物：
  描述：

  [(1aS,3R,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-4-hydroxy-4,7-dimethyl-1a-propan-2-yl-2,3,4a,5,6,7,7a,7b-octahydroazuleno[4,5-b]oxiren-3-yl] 2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyacetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  以愈创木-6,10(14)-二烯为基础的微生物工程使植物源Englerin A的半合成

  摘要：

  在此，我们报告了使用愈创木 6,10(14)-二烯作为起始材料的强效瞬时受体电位规范 (TRPC) 通道激动剂 englerin A (EA) 的半合成生产。Guaia-6,10(14)-二烯使用 CRISPR/Cas9 系统在大肠杆菌和酿酒酵母中系统工程化，并以高滴度生产。这为 EA 和两种相关愈创木酚和东方香酚 E 的非常短的半合成开辟了可能性。潜在的可扩展方法结合了合成生物学和化学合成的优势，并提供了一种生产 EA 及其类似物的有效且经济的方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12940

文献信息

• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF (-)-ENGLERIN A, AND ANALOGUES AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE (-)-ENGLERINE A ET DE SES ANALOGUES ET INTERMÉDIAIRES
  申请人：INST CATALA D INVESTIGACIO QUIMICA ICIQ

  公开号：WO2011120886A1

  公开（公告）日：2011-10-06

  It is provided a process for the preparation of (-)-englerin A, as well as analogous compounds thereof, the process comprising transforming a compound of formula (II) wherein PG1 is an ether protective group, through a sequence of reactions comprising deprotection or protection of one or more of the alcohol moieties and formation of an ester, ether, carbonate, carbamate, or thiocarbamate of the alcohol moieties, the different reactions being carried out in any order. Some of the intermediates employed in this process are novel compounds and are included as part of the invention. It is also provided, new analogous compounds of (-)-englerin A, which are useful in the treatment of cancer, as well as pharmaceutical compositions comprising them.

  提供了一种制备(-)-恩格勒林A的过程，以及类似化合物，该过程包括转化为具有公式(II)的化合物，其中PG1是醚保护基，通过一系列反应包括去保护或保护一个或多个醇基团以及形成醚，酯，碳酸酯，氨基甲酸酯或硫氨基甲酸酯的醇基团，不同的反应可以按任意顺序进行。在这个过程中使用的一些中间体是新颖的化合物，并作为发明的一部分包括在内。还提供了(-)-恩格勒林A的新类似化合物，可用于癌症治疗，以及包含它们的药物组合物。
• β‐Ketoesters as Mono‐ or Bisnucleophiles: A Concise Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Englerin A and B
  作者：Lei Guo、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201900401

  日期：2019.6.17

  A short enantioselective total synthesis of englerin A, a guaiane sesquiterpene with significant in vitro antitumor activity, is reported. Key features of this total synthesis are an organocatalytic asymmetric decarboxylative aldol reaction, a neighboring‐group‐participating [4+3] cycloaddition, a novel one‐pot Heck coupling/regioselective 1,4‐hydrosilylation/Tamao–Fleming oxidation cascade, and a

  据报道，一种短时的对映体全合成的englerin A是一种具有显着的体外抗肿瘤活性的愈创树倍半萜烯。该总合成的关键特征是有机催化不对称脱羧醛醇醛反应，邻基参与的[4 + 3]环加成反应，新颖的单锅Heck偶联/区域选择性1,4-氢化硅烷化/ Tamao-Fleming氧化级联反应以及降低CBS的动力学，从甲基乙二醛开始的十二个步骤中，生成的光学纯天然产物的总收率为6.7％。englerin A的更具反应性的乙醇酸酯部分的选择性皂化也产生（-）-englerinB。