3,3-Dimethyl-6-iodo-1-hexyne | 122471-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机碘化物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-6-iodo-1-hexyne
• 英文别名: 6-iodo-3,3-dimethyl-1-hexyne；6-Iodo-3,3-dimethylhex-1-yne
• CAS: 122471-54-9
• 化学式: C₈H₁₃I
• 分子量: 236.096
• InChiKey: QXLFTSBKIHPBCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-6-iodo-1-hexyne 在 pig liver esterase 、 potassium tert-butylate 、 水 、 四氯化锡 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 91.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Preparation of chiral building blocks for the enantioselective total synthesis of ent-kauranoids by the pig liver esterase-catalyzed asymmetric hydrolysis of a dialkyl malonate-type prochiral diester

  摘要：

  The preparation of chiral building blocks, suitable for use in the enantioselective total synthesis of kauranoids and ent-kauranoids, is reported herein. The pig liver esterase-catalyzed asymmetric hydrolysis of dimethyl 3,3-dimethyl-2-methylenecyclohexane-1,2-dicarboxylate, a malonate-type prochiral diester, afforded the corresponding half-ester in 96% yield and with 99% enantiomeric excess. The absolute configuration of the half-ester was determined by X-ray crystallographic analysis of its derivative and its enantiodivergent transformations are also described herein. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.01.019
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-pentenal ethylene acetal 在 咪唑 、 碘 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,3-Dimethyl-6-iodo-1-hexyne
  参考文献：
  名称：

  Preparation of chiral building blocks for the enantioselective total synthesis of ent-kauranoids by the pig liver esterase-catalyzed asymmetric hydrolysis of a dialkyl malonate-type prochiral diester

  摘要：

  The preparation of chiral building blocks, suitable for use in the enantioselective total synthesis of kauranoids and ent-kauranoids, is reported herein. The pig liver esterase-catalyzed asymmetric hydrolysis of dimethyl 3,3-dimethyl-2-methylenecyclohexane-1,2-dicarboxylate, a malonate-type prochiral diester, afforded the corresponding half-ester in 96% yield and with 99% enantiomeric excess. The absolute configuration of the half-ester was determined by X-ray crystallographic analysis of its derivative and its enantiodivergent transformations are also described herein. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.01.019

文献信息

• Synthetic studies on the icetexones: enantioselective formal syntheses of icetexone and epi-icetexone
  作者：Felipe de Jesus Cortez、David Lapointe、Amy M. Hamlin、Eric M. Simmons、Richmond Sarpong

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.049

  日期：2013.7

  This approach was ultimately unsuccessful and led only to ring cleaved products. In the second approach, an alkynyl indene substrate bearing a cyano substituent was utilized, which was effective in providing a functional handle to access the icetexone subclass of diterpenoids. A key epoxide opening/diazene rearrangement sequence was utilized to complete a formal synthesis of icetexone and epi-icetexone

  已经探索了两种合成icetexane 二萜类icetexone 和epi- icetexone 的策略，它们依赖于Ga(III) 催化的炔基茚底物环异构化以产生稠合的[6-7-6] 三环。在第一种方法中，使用带有宝石的三轮车-二甲基为探索靠近羟基导向基团的甲基之一的 C-H 官能化铺平了道路。这种方法最终不成功并且仅导致环裂解产物。在第二种方法中，使用带有氰基取代基的炔基茚底物，它有效地提供了访问二萜类icetexone亚类的功能性手柄。一个关键的环氧化物开环/二氮烯重排序列被用来完成icetexone和epi- icetexone的正式合成，详细讨论。此外，使用 Rh 催化的共轭加成反应制备了对映体富集形式的含氰基底物，这为这些天然产物的对映选择性合成提供了一条途径。
• Ga(III)-Catalyzed Cycloisomerization Strategy for the Synthesis of Icetexane Diterpenoids:  Total Synthesis of (±)-Salviasperanol
  作者：Eric M. Simmons、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ol061037c

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] A general approach to the tricyclic core of the icetexane natural products via the cycloisomerization of alkynyl indenes using GaCl(3) is presented. This strategy provides an efficient synthesis of the natural product salviasperanol and sets the stage for access to other members of this family of diterpenoids.

  [反应：见正文]提出了一种通过使用GaCl（3）炔基茚基的环异构化方法来制备icetexane天然产物的三环核心的一般方法。该策略提供了天然产物丹参戊醇的有效合成，并为获得该双萜类家族的其他成员奠定了基础。
• Atom transfer cyclization reactions of hex-5-ynyl iodides: synthetic and mechanistic studies
  作者：Dennis P. Curran、Meng Hsin Chen、Dooseop Kim

  DOI：10.1021/ja00198a043

  日期：1989.8