2,3,11,12-tetramethoxy-5,6,7,13,13a-hexahydrodibenzoquinolizine | 42337-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: 2,3,11,12-tetramethoxy-5,6,7,13,13a-hexahydrodibenzoquinolizine
• 英文别名: 2,3,11,12-tetramethoxy-5,8,9,13b-tetrahydro-6H-dibenzoquinolizine；2,3,11,12-Tetramethoxy-berbin；2,3,11,12-tetramethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-isoquino[3,2-a]isoquinoline；2,3,11,12-tetramethoxy-berbine；2,3,11,12-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline
• CAS: 42337-57-5
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₄
• 分子量: 355.434
• InChiKey: QHLVSZXTAUTMQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  482.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,11,12-tetramethoxy-5,6,7,13,13a-hexahydrodibenzoquinolizine 在 ammonium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二氧化硫 、 碘 、 potassium acetate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 2,3,10,11-tetramethoxy-7-methyl-5,6,7,12-tetrahydrobenzindeno<1,2-b>azepin-12-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. XII A novel synthesis of rhoeadine alkaloids. An alternative synthesis of a key intermediate, benzindenoazepine, for a synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine from palmatine.

  摘要：

  (±) -顺式-芹菜碱 (3) 和 (±) -顺式-芹菜碱 (4) 的正式合成是通过将巴马汀 (7) 转化为关键中间体苯并茚并氮杂卓 (16)，再通过环 D 反式 2、3、11、12-四氧合苯酚甜菜碱 (14) 和 8、14-环小檗碱 (15) 的光氧合、光化学价式异构化和回归作用实现的、11，12-四氧合苯酚甜菜碱（14）和 8，14-环小檗碱（15），通过光氧合、光化学价异构化和 15 的区域选择性 C-N 键裂解等关键反应，实现了苯茚并氮杂卓（16）与苯茚并氮杂卓（4）的关键中间体的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.980
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基苯乙酸 在 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,3,11,12-tetramethoxy-5,6,7,13,13a-hexahydrodibenzoquinolizine
  参考文献：
  名称：

  Chemical transformation of protoberberines. XII A novel synthesis of rhoeadine alkaloids. An alternative synthesis of a key intermediate, benzindenoazepine, for a synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine from palmatine.

  摘要：

  (±) -顺式-芹菜碱 (3) 和 (±) -顺式-芹菜碱 (4) 的正式合成是通过将巴马汀 (7) 转化为关键中间体苯并茚并氮杂卓 (16)，再通过环 D 反式 2、3、11、12-四氧合苯酚甜菜碱 (14) 和 8、14-环小檗碱 (15) 的光氧合、光化学价式异构化和回归作用实现的、11，12-四氧合苯酚甜菜碱（14）和 8，14-环小檗碱（15），通过光氧合、光化学价异构化和 15 的区域选择性 C-N 键裂解等关键反应，实现了苯茚并氮杂卓（16）与苯茚并氮杂卓（4）的关键中间体的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.980

文献信息

• Total synthesis of the alkaloids (±)-alpinigenine and (±)-cis-alpinigenine
  作者：Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo、M. Regina Tavares、Ilda M. C. Oliveira

  DOI：10.1039/p19810001273

  日期：——

  stereoselective synthesis of the rhoeadine alkaloid (±)-cis-alpinigenine is described. Hofmann elimination of the known tetracyclic base (4) gave the trans-azecine (7) which afforded the diol (13) on oxidation with N-bromo-succinimide. Periodic acid cleavage of (13) yielded the dibenzaldehyde (14), which on photolysis resulted in the formation of (±)-cis-alpinigenine (20–30%) and (±)-alpinigenine (1%) involving

  描述了瑞屈汀生物碱（±）-顺式-羽扇豆碱的立体选择性合成。霍夫曼消除了已知的四环碱（4）后得到了反式叠氮（7），在用N-溴代琥珀酰亚胺氧化后得到了二醇（13）。（13）高碘酸裂解，得到二苯甲醛（14），其在光解导致的（±）形成-顺-alpinigenine（20-30％）和（±）-alpinigenine（1％）涉及内切（16）和exo（15）（4s + 2s）分别在分子间添加中间体photodienol-E（方案1）。
• Bremner, John B.; Browne, Elaine J.; Davies, Peter E., Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 6, p. 1335 - 1343
  作者：Bremner, John B.、Browne, Elaine J.、Davies, Peter E.

  DOI：——

  日期：——
• Chakravarti; Swaminathan, Journal of the Indian Chemical Society, 1934, vol. 11, p. 107,110
  作者：Chakravarti、Swaminathan

  DOI：——

  日期：——
• Spaeth; Mosettig, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1923, vol. 433, p. 140,145
  作者：Spaeth、Mosettig

  DOI：——

  日期：——
• 61. A new synthesis of 3 : 11-dimethoxyoxyprotoberberine, and syntheses of 2 : 3-methylenedioxy-11 : 12-dimethoxyoxyprotoberberine and 2 : 3 : 11 : 12-tetramethoxyoxyprotoberberine
  作者：Satyendra N. Chakravarti、M. Swaminathan

  DOI：10.1039/jr9350000293

  日期：——