(S)-2-((2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalen-2-yl)propanoic acid | 17974-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-2-((2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalen-2-yl)propanoic acid
• 英文别名: (2S)-2-[(2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl]propanoic acid
• CAS: 17974-84-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: QKFJHXNECSARGZ-ISOBSLSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.4±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalen-2-yl)propanoic acid 在 Wilkinson's catalyst 氢气 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl (11S)-3-oxoeudesm-4-en-12-oate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXVIII. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Yomogin and diastereoisomers of dihydrograveolide.

  摘要：

  α-山道年（1）是一种C-6内酯化的桉叶烷内酯，本文描述了其转化为C-8内酯化的桉叶烷内酯，即扁蒿素（2）和二氢墓亭内酯（36-39）的四种立体异构体的过程。研究了桉叶烷内酯中6,13-内酯向8,13-内酯的转移。三烯酮（12）与叔丁基铬酸酯的烯丙位氧化得到3,8-二氧三烯（20）和3,6-二氧三烯（22）。20的部分还原内酯化得到11α-和11β-甲基顺式内酯（30和31）。通过苯基硒化和去硒氧化的方法，从顺式内酯（32和33）合成了扁蒿素（2）。30和31的催化还原得到二氢墓亭内酯（36-39）的立体异构体。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3397
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-2-((2R,4aS)-4a,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalen-2-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone

  摘要：

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1425

文献信息

• Synthesis of Spirovetivane Sesquiterpenes from Santonin. Synthesis of (+)-Anhydro-β-rotunol and All Diastereomers of 6,11-Spirovetivadiene
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Ana M. Collado、Begoña García、Verónica Morcillo、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo040189n

  日期：2004.10.1

  the hydroxyl group in the side chain and reduction of the hydroxyl in the cyclohexane ring gave (−)-premnaspirodiene and (−)-hinesene. The synthesis of the rest of the diastereomers for these compounds required formal inversion of the C5 spiro carbon. The synthesis of these compounds showed that the structure of (−)-agarospirene isolated from Scapania sp. was erroneously assigned, and it has been corrected

  螺旋体的倍半萜烯（+）-脱水-β-松香醇和对映体纯形式的所有6,11-螺旋维他二烯的非对映异构体都是从桑顿宁开始合成的。关键步骤是由桑顿素制备的1-三甲基甲硅烷基-4,5-环氧大马士革的硅导向酸促进重排，涉及的步骤包括内酯还原打开，TMSLi-CuCN的共轭加成，羰基的脱氧和环氧化。环氧化物的重排得到螺[4，5]癸二醇，其用作合成中间体。在消除侧链中的伯羟基，然后在C8处进行烯丙基氧化并消除环己烷环中的叔羟基之后，由该化合物制备（+）-脱水-β-芸香酚。另一方面，消除侧链中的羟基并还原环己烷环中的羟基，得到（-）-前萘螺二烯和（-）-hin烯。这些化合物的其余非对映异构体的合成需要C5螺碳的正式转化。这些化合物的合成表明，从斯卡帕尼亚（Scapania sp。）被错误地分配，并且已经被校正为与（-）-己烯烯相同。
• Kinetics and mechanism of the acid-induced rearrangements of α-santonin, 6-epi-α-santonin, and related compounds
  作者：Anthony J. Waring

  DOI：10.1039/p29840000373

  日期：——

  α-santonin (2) rearranges slowly to trans-desmotroposantonin, which rapidly epimerises to (3). In more dilute acid there is evidence of a change in mechanism. The cation of 6-epi-α-santonin (5) rearranges about 1 000 times faster than those of α-santonin and a number of analogues, including the lactone-free analogue (6). This is attributed to a favourable interaction between the lactone ring of (5) and the

  已经重新研究了在含水硫酸中将α-山san素（2）重排为α-去铁黄体素（3），并在乙酸酐中将其重排为乙酸盐。除了已知的β-去铁黄体素以外，没有发现形成异构体的证据（4）。动力学和碱度测量，以及使用酸度函数，得出的结论是，在> 45％H 2 SO 4中，α-桑顿素（2）缓慢重新排列为反-去铁黄体素，后者迅速成为（3）的差向异构体。在更稀的酸中，存在机制改变的证据。6-表位阳离子-α-santonin（5）的重排速度比α-santonin和许多类似物（包括无内酯的类似物（6））快约1000倍。这归因于（5）的内酯环与二烯酮环之间的有利相互作用，可以将其紧密折叠。
• Investigations on the biosynthesis of steroids and terpenoids. Part I. A preliminary study of the biosynthesis of santonin
  作者：D. H. R. Barton、G. P. Moss、J. A. Whittle

  DOI：10.1039/j39680001813

  日期：——

  The later stages in the biosynthesis of the sesquiterpenoid lactone santonin in Artemisia maritima have been studied. The formation of the lactone ring precedes the construction of the dienone group. Evidence that the ten-membered ring compound dihydrocostunolide is an intermediate has been secured. The final stages of biosynthesis do not involve 1,2-dihydrosantonin, but appear to pass through 5α,6β

  已经研究了滨蒿蒿中倍半萜内酯桑顿素生物合成的后期阶段。内酯环的形成先于二烯酮基团的构建。十元环化合物二氢木香内酯是中间体的证据已经得到证实。生物合成的最后阶段不涉及1,2-二氢降钙素，但似乎穿过5α，6β，11β（H）-eudesm-3-en-6,13-​​内酰胺。强调了与滨海曲霉合作所涉及的一些困难。
• Conversion of (−)-α-santonin into (+)-α-cyperone
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng

  DOI：10.1139/v68-060

  日期：1968.2.1

  An efficient, 8-step synthesis of (+)-α-cyperone (1) from (−)-α-santonin (5) is described. The key steps of the sequence involve the conversion of the keto ester 8 into the substituted octalone 9, by hydrogenation of the former in the presence of the homogeneous catalyst tris(triphenylphosphine)-chlororhodium, and the pyrolysis of the keto carbonate 16, which produces (+)-α-cyperone in good yield.

  本文介绍了一种从(−)-α-桑蒂宁(5)合成(+)-α-莎草酮(1)的高效8步法。该序列的关键步骤包括在均相催化剂三(三苯基膦)-氯合铑的存在下，通过氢化前体酮酯8制备取代的八环酮9，并对酮碳酸酯16进行热解反应，产生良好收率的(+)-α-莎草酮。
• Metal complex, method for producing same, and method for producing gamma-lactam compound using same
  申请人：INSTITUTE FOR BASIC SCIENCE

  公开号：US11344872B2

  公开（公告）日：2022-05-31

  The present invention relates to a novel metal complex, a method for producing same, and a method for producing a gamma-lactam compound using same, and the metal complex according to the present invention is used as a catalyst for producing a gamma-lactam compound and can efficiently produce a gamma-lactam compound with an excellent yield and excellent selectivity.

  本发明涉及一种新型金属配合物、其制备方法以及使用该金属配合物制备γ-内酰胺化合物的方法。本发明的金属配合物用作制备γ-内酰胺化合物的催化剂，能够高效地产生具有优异收率和选择性的γ-内酰胺化合物。